说说我自大学至今15年化学之路遭遇的安全事故(二)2.4

史老柒

话说当年我刚刚开始做化学，随便找了一个小公司，那个公司打算做一个项目，产品叫二氯二茂锆。
2 G5 Z- t5 t- }) D; O这玩意是重要的烯烃聚合催化剂，是Kaminsky型催化剂体系的主催化剂；用作制备二茂锆化物的原料；用于合成许多早期过渡金属络合物和有机金属化合物。
总之一句话，卖的比较贵，供不应求。

但是这玩意合成却很简单，首先用甲苯做溶剂打钠砂（就是把金属钠的小块在甲苯溶剂保护下加热到熔点，搅拌状态下，金属钠变成液态金属小球，然后缓慢降温，打碎的金属钠再次凝固为固体的小细颗粒，跟砂子一样的状态），然后将用THF稀释的环戊二烯单体在冰水浴降温作用下滴加下去。
$ h) @. H) w8 C8 m- u- G( n' g做成茂钠。
: y! N* ?$ W' K- K- Q3 E/ d然后将茂钠溶液滴入四氯化锆的THF打浆稀释液中，简单处理一下，都不用旋干，直接找个阴凉处把溶剂晾干，得到的就是二氯二茂锆，含量98%以上。
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  w8 k1 N$ D: f& k: Z. }  x7 C可以说这玩意属于肥肉，当时小公司的老板还很纳闷，这玩意卖得这么贵，合成这么简单，为毛没人做？
不过没多久，他就知道为毛没人做了。

我放火的那个中科院某所当年在北大技物楼斜对面，隔着一条马路，当然现在已经不在那里了。
前段时间去道口咖啡喝咖啡。路过那熟悉的街道，技物楼还在，新东方英语还在，中科院某所已经拆了，合并到其他所里面了。
啊啊啊，我那逝去的青春啊~~~

扯远了，书归正传。
, f$ U+ @+ N! P: e8 p8 ^( l之所以要到中科院某所去做而不是在小公司自己的实验室，关键有两点：
1没有粉碎机，四氯化锆是大块固体，需要粉碎之后才能使用。
2小公司通风橱不是防火阻燃材质的，是木制的，怕出事。
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+ v% A$ r$ Q4 z# v) d0 u2 e- s结果还怕什么来什么。
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环戊二烯也买不着。
读者朋友们说卧槽又一个买不着的！叔丁基锂当初你就说买不着，我发现老七你用的都是买不着的玩意。
7 }' T- V7 X8 z1 X) U2 N这里你们真的错怪宝宝了。
叔丁基锂买不着是因为太危险，干燥的固体叔丁基锂一不小心就炸了。
2 m5 r, {- y/ ~& f2 J- ]1 ^& n所以才配成戊烷溶液卖溶液。
: u+ v5 j! H$ w0 v3 C环戊二烯买不着是因为内玩意自己会聚合成二聚体或者三聚体。
. c! M7 p$ K* u  t. m6 |, G$ T! E你能直接买到的是二聚环戊二烯或者三聚环戊二烯。

- S' [8 e4 q8 R# V. P) D咦？是不是有点眼熟？
- H/ M2 L* U  g6 L! j三聚氰胺其实就是氰胺的三聚体，有些物质，单体不稳定，聚合物更稳定。
6 e5 U% |" E2 i& X: t7 _又扯远了。

三聚环戊二烯常压精馏，馏分我百度查42.5℃，但我记得当时我取得馏分温度是45℃，这点误差也很正常，温湿度海拔都会对出馏温度有影响。
5 ]+ w4 I; K& Z7 l' x( M- g蒸出来的就是单体，赶紧用，自己放着放着就又聚合了。

那是一个蜂和日历（这不是错别字，是我故意的）的日子。
0 p: @. L' m) F. e2 Z  z  P( t我一边打钠砂，一边精馏环戊二烯。
这时候我发现环戊二烯的馏分有点异常？
首先，馏分有些粘稠，在尾接管那边有拉丝的现象。
7 T$ C/ E6 C+ f5 {! e, V2 C6 Z0 q其次，出溜温度不对，50℃，5℃的误差，说大不大，说小不小，属于一个比较擦边的范畴。
2 d; h0 O$ V! k所以我和课题负责人才都没有特别重视。
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; T3 n4 \7 ?0 E6 t3 B0 C当时我就给课题负责人也是我的领导，李博士打了个电话跟他说了这事。
$ A' p8 h* l, p9 K) O# N" ?李博士想了想，说你先做着，注意观察，有异常现象立刻告诉我，最后跟我说，注意安全。
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因为金属钠反应本身就很危险。
所以我在通风橱边上放了消防砂，阻燃毯，还有我的老习惯，一个灭火器。
9 Y7 G4 ^- z5 m这里面我要说，该研究所的灭火器配置比较合理，干粉和二氧化碳各占一半。
但是，我倒霉催的那次放在边上的是一个二氧化碳灭火器。

& O; u- @: b4 Z6 ~在这里插一句金属钠的着火的题外话，我个人是不建议用二氧化碳灭火器的。虽然金属钠无法直接与二氧化碳反应（高温高压下是可以直接反应的，常压条件下不反应），金属钠与氧气和水的产物，比如过氧化钠，氧化钠，氢氧化钠，都可以和二氧化碳反应。
  n  Q* j7 O; H' u3 i用二氧化碳灭火器扑灭金属钠的火灾，效果非常不好！
因为二氧化碳灭火器的主要作用是阻断空气让火焰窒息熄灭。
而金属钠的各种产物直接消耗了二氧化碳。
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我那时候用的视觉效果就是，麻痹火势变小了，但就是不灭！
半死不活的在那里烧。

; t7 K& [3 r6 \- U$ B+ U好了言归正传。
- A+ [+ W' _5 m. u3 K有些粘稠的环戊二烯我用THF稀释之后就开始向钠砂里面缓慢滴加，在-7℃的条件下。
! v8 A+ p; B5 ^/ @/ o( Y不得不说，这步反应的实验现象十分漂亮！
  Q+ Z2 J) \! R1 D9 E6 c5 T体系会很快变成暗红色，金属钠会逐渐消失，最终形成亮红色透明液体。
0 g- Z0 v- q! c0 u4 J1 i* A跟红宝石的颜色一样，比最好的红葡萄酒的颜色还美丽。
2 S4 P7 ~) J, L3 y0 m5 o让人的视线久久的沉迷在那美丽的颜色里而无法自拔。

化学的迷人之处就在于此~~~
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但是那天，现象不一样，以往滴加的时候，因为我开着搅拌，所以反应瓶里会有一个起伏的波浪，亮红色的波浪，十分漂亮。
但是那天，液面是平的。
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( f0 t; ^" ~# C5 Z5 S- t我拔掉一个玻璃塞往里看，发现液面上有大量的泡沫，而且放热异常剧烈。
) v/ C8 b/ O1 _7 C) y) {' y出于稳妥起见，我停止了滴加，向冰水浴里面加入了大量的冰试图降温。
搅拌没有停。
但是作用不明显。
温度依然在上升，泡沫的界面继续升高。已经快满了。
6 Q& p/ b: Q2 U# U* i4 g6 h这时候我打算撤去冰水浴，因为如果喷料，钠砂接触到水，肯定要着火。
1 e5 L% w, \1 k( w, r$ H! h( \喷料就随它去喷吧。
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/ }0 ~9 M) Y# `1 j" U但是已经来不及了。
8 d" U) J/ b. u* D7 i我正在撤冰水浴的时候，就喷料了。
; w* g! J# M! S. V红色的液体从冷凝管上端喷出来，洒在了冰水浴上。
几乎是瞬间，火就着起来了。
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差点烧到我的手。
( V) i8 W  P# }2 Y然后第一反应就是我用沙子把冰水浴连带反应瓶覆盖了一层。
- H" E: C7 a  {, f有人会说然并卵啊，老七你的反应瓶内的有机溶剂肯定也已经起火了。
9 A6 z6 \* |+ W1 w( b6 s瓶子里你肯定没辙。

  |& z- R3 }* ]9 e/ o这话没错，但这并不是没用，首先，沙子覆盖住了冰水，隔绝了钠砂的引燃源，这样我只需要灭掉金属钠的火，就可以了，不会发生二次复燃。
. k) N5 Z- i$ X如果你们灭过化学火灾就会明白我的这句话。
化学火灾的难点不在灭火，而在复燃。
很多看起来已经灭了的火，不继续用两罐干粉灭火器巩固一下效果，过个几分钟十几分钟，就尼玛又着了！
- s6 [& ]0 U/ t这一点，放过火和灭过火的绝对深有体会！

$ A% C/ q2 K& R4 b但事实证明，麻痹我的确想多了~！
0 ?: l& k5 `* Q8 D" K/ Y二氧化碳灭火器没个鸟用啊！
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一瓶尼玛分分钟就喷光了，但钠依然在欢快的燃烧，小火苗欢脱欢脱的跳跃，根本没灭！
+ n1 T: Y. s7 t9 h3 k4 [3 M+ y  b这时候我真急了。
! ]7 v7 [* Q0 r9 L0 @4 o, a拉下通风橱的玻璃板，出门就去找干粉灭火器。
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6 z. T# M  |: g* A7 d- S9 H- W所谓祸兮福所倚福兮祸所伏，我的这个行为还莫名其妙救了我。
, N' @/ W; f3 ^* D( T在我找干粉的过程中，反应瓶继续燃烧，通风橱的玻璃前挡，因为里面很热，外面很冷，受热不均直接烧碎了，爆炸开来。
$ h7 {& G3 l' g( s. p  T8 d9 b碎玻璃蹦出老远。
如果当时我在通风橱前扑救，肯定被玻璃伤到了。
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8 @- r: Z, y0 k) j2 o爆炸惊起了很多人，这时候我拎着俩干粉灭火器跑回来继续喷。
周围实验室的人纷纷围过来发现着火了，各种惊慌失措。
7 m/ O. |" ?6 O$ s8 r有一个大哥很冷静的去找灭火器，给我做接力。

干粉灭火器的效果就非常好了，我用了两罐，火情就彻底灭了。
$ n- }  T2 k. Q( S: ~然后我又接过大哥找来的干粉灭火器，喷了两罐，巩固一下效果，麻痹这可是金属钠的火灾，复燃性非常大。
这个事情后果很严重，我作为当事人，直接写了检查，在当年中科院的网站上，是能查到的。

% h0 m6 I! a; {7 G: |  ?但是与此同时，我作为当事人，责任反而是最小的。
4 a1 y! q4 I3 u& W( D7 K- d事后分析，问题出在环戊二烯蒸馏的馏分上，之所以馏分不对，是因为吸潮进水了，所以会拉丝变粘稠，所以综合馏分温度会高。
+ I* A0 Q2 z2 o( j) P: @而金属钠最怕见水，所以会起大量泡沫，所以会喷料。
但是具体到我个人，从最开始的及时汇报，到起火之后的现场处置。
6 h  d( I( j; m1 g都可以说没有错误的行为。
做到了将损失降到最小。
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这可不是我在吹，我当时的那个实验室很大，另外一端就是两个20升精馏瓶在精馏乙醚，如果火势蔓延过去，40升乙醚爆炸，该研究所主楼就只有拆了重盖了，因为爆炸的冲击波绝对会对主结构造成不可修复的损害。

从头到尾，只不过烧了一个通风橱，和几个玻璃瓶子，用了几个灭火器，已经属于不幸中的大幸。
, }- ~  T# j  F( Y损失比较小。

所以虽然发生了这件事，小公司的老板也没开除我，而且希望我继续留在该公司发展。
因为我以前说过，作为一条化学狗，会灭火是个比较罕见的技能点。
4 n% p' H' m9 T, Z懂行的都很明白。

& y# A  u4 t2 y4 v6 K8 p0 G+ F但我还是毅然决然的辞职了。
6 d4 f5 s9 I. `而且作为前辈，告诫所有后辈化学人。
尽量不要去小公司，咱们化学这行，本来就危险。
0 l/ U- E2 w- Q, I# G0 R- N& h; M& w大公司大企业，更正规一些，个人防护措施好，说句不好听的，就算真出事，你挂了，你家人得到的赔偿也高。
小公司小作坊，实在不是就业的首选。
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8 R2 |/ K: _) G' \% p- G张弛有度，大事中间穿插小事。
接下来就是几件小事。
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; f8 x5 \2 v/ b3 M6 U' ?土鳖抗铁牛。

dasa

读老七的帖子，过瘾。
杀人放火，多么快意恩仇啊！
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玩笑，不要当真。
* G" `" A" |6 D* [: t9 Q作为化学领域多年的从业人士，不得不说，这个行业的经验教训都是血淋淋的。
我惭愧的是，这么多年，连灭火器都没用过。主要是我们的实验都比较温和，危险性较某些化工实验要低得多。

本科，做配位化学，滴加，室温搅拌；
. [  ]! w/ _' L硕士，做固体化学，研磨，高温加热；
* u) p2 S9 f3 |, S: T/ I博士，做水热合成，混料，投入反应釜，烘箱里加热，最高也不超过200度。
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  g4 e+ g( p1 b( ^幸运同时又有点遗憾的是，没有做过什么特别危险的实验，也没有经历什么危险的过程。

这个行业可以说的事情太多了。有机会我也写几个，不过都不是亲身经历，没有老七的帖子这么生动

坚持到底

穿着裤衩裸奔

老七这是批发年货呢，精彩，感谢，新年快乐！

qqq54

夜

理化所关门了？ 不是搬了啊

龙正华

第一时间的处理相当救命，出现险情、手忙脚乱，就真的乱了。

光头佬

老七，有没有机会讲讲和绝命毒师搞的那玩意有关的东东——我可没有不良动机，全是对搞化学的敬仰之情。

光头佬

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% W7 c$ B# q% ^; L, I: F+ q9 g正需要老七这样专业人士的解读啊。赶紧挖个坑吧，我已经拭目以待了。
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史老柒 发表
* o) A0 ~% Z* C我看了第一集，里面的专业常识错误不少。