TA的每日心情 | 无聊 2016-1-14 10:34 |
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签到天数: 2 天 [LV.1]炼气
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话说当年我刚刚开始做化学,随便找了一个小公司,那个公司打算做一个项目,产品叫二氯二茂锆。
( s `; L5 {* P5 T( |, [9 Q这玩意是重要的烯烃聚合催化剂,是Kaminsky型催化剂体系的主催化剂;用作制备二茂锆化物的原料;用于合成许多早期过渡金属络合物和有机金属化合物。
$ }) W/ X2 o4 [/ c# x总之一句话,卖的比较贵,供不应求。
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但是这玩意合成却很简单,首先用甲苯做溶剂打钠砂(就是把金属钠的小块在甲苯溶剂保护下加热到熔点,搅拌状态下,金属钠变成液态金属小球,然后缓慢降温,打碎的金属钠再次凝固为固体的小细颗粒,跟砂子一样的状态),然后将用THF稀释的环戊二烯单体在冰水浴降温作用下滴加下去。3 R: f* `: U5 n4 K( @
做成茂钠。1 u z- @7 Y0 z9 {8 \8 Q
然后将茂钠溶液滴入四氯化锆的THF打浆稀释液中,简单处理一下,都不用旋干,直接找个阴凉处把溶剂晾干,得到的就是二氯二茂锆,含量98%以上。4 u/ L7 Z& ~0 t4 E
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可以说这玩意属于肥肉,当时小公司的老板还很纳闷,这玩意卖得这么贵,合成这么简单,为毛没人做?
0 a% k; v) F [- G$ H! G( [不过没多久,他就知道为毛没人做了。
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我放火的那个中科院某所当年在北大技物楼斜对面,隔着一条马路,当然现在已经不在那里了。7 @7 r; z! z% L2 j" Y
前段时间去道口咖啡喝咖啡。路过那熟悉的街道,技物楼还在,新东方英语还在,中科院某所已经拆了,合并到其他所里面了。
+ c! W* y1 v+ n2 B4 P$ f啊啊啊,我那逝去的青春啊~~~
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/ M0 z! M4 Z, d/ v' ~5 j8 o. x7 s扯远了,书归正传。' R0 _" J) S y4 ^) V! e) H
之所以要到中科院某所去做而不是在小公司自己的实验室,关键有两点:
. ]- U/ u/ j# M3 p1没有粉碎机,四氯化锆是大块固体,需要粉碎之后才能使用。7 v! p, e# f1 o6 Z
2小公司通风橱不是防火阻燃材质的,是木制的,怕出事。
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结果还怕什么来什么。( f2 \7 Z: P X
4 m, e, O t6 F3 P% i8 k i; e环戊二烯也买不着。; a' V" s0 s9 I4 g
读者朋友们说卧槽又一个买不着的!叔丁基锂当初你就说买不着,我发现老七你用的都是买不着的玩意。 F9 H( d2 q @0 @' H. O
这里你们真的错怪宝宝了。 d, v" _) S' |- [- J; W9 W
叔丁基锂买不着是因为太危险,干燥的固体叔丁基锂一不小心就炸了。% T# Q- N6 i( `% ]2 q
所以才配成戊烷溶液卖溶液。/ y8 }3 B$ p9 j, j) Q4 a7 l S2 e
环戊二烯买不着是因为内玩意自己会聚合成二聚体或者三聚体。/ e# \$ Q; J; d/ b8 Y- R: j
你能直接买到的是二聚环戊二烯或者三聚环戊二烯。+ v+ L3 ]4 r. F$ f
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咦?是不是有点眼熟?
' l* [1 g, O7 I9 L: W3 b5 x三聚氰胺其实就是氰胺的三聚体,有些物质,单体不稳定,聚合物更稳定。( A7 l/ l @) `2 q! Y% R/ E7 d, y
又扯远了。
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5 T$ A/ u2 \3 E! R4 q) J三聚环戊二烯常压精馏,馏分我百度查42.5℃,但我记得当时我取得馏分温度是45℃,这点误差也很正常,温湿度海拔都会对出馏温度有影响。- O2 _- Y5 D# J6 _" \ e7 N5 k1 `
蒸出来的就是单体,赶紧用,自己放着放着就又聚合了。
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+ t# D4 r" q" l1 r' n) S那是一个蜂和日历(这不是错别字,是我故意的)的日子。7 ]" F5 c a# f1 S; F* k- a# _
我一边打钠砂,一边精馏环戊二烯。1 U4 H9 @( ^) b9 @% x" n
这时候我发现环戊二烯的馏分有点异常?1 g5 V2 |: E. ^$ d
首先,馏分有些粘稠,在尾接管那边有拉丝的现象。4 O3 U9 n! v* H
其次,出溜温度不对,50℃,5℃的误差,说大不大,说小不小,属于一个比较擦边的范畴。
+ C. q- |3 k/ j8 l所以我和课题负责人才都没有特别重视。2 I# c$ x6 W& b+ y r
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当时我就给课题负责人也是我的领导,李博士打了个电话跟他说了这事。- O6 D. G- i% _7 B0 o
李博士想了想,说你先做着,注意观察,有异常现象立刻告诉我,最后跟我说,注意安全。
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1 Q) o. R \' [1 V0 t因为金属钠反应本身就很危险。
7 [6 M/ q @# ^3 A& m所以我在通风橱边上放了消防砂,阻燃毯,还有我的老习惯,一个灭火器。4 @5 c+ l8 q4 h( M- s! [3 `
这里面我要说,该研究所的灭火器配置比较合理,干粉和二氧化碳各占一半。0 V; |9 j) f. Q" m! C8 U
但是,我倒霉催的那次放在边上的是一个二氧化碳灭火器。
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b, h1 o7 K7 i/ }在这里插一句金属钠的着火的题外话,我个人是不建议用二氧化碳灭火器的。虽然金属钠无法直接与二氧化碳反应(高温高压下是可以直接反应的,常压条件下不反应),金属钠与氧气和水的产物,比如过氧化钠,氧化钠,氢氧化钠,都可以和二氧化碳反应。
9 u7 G6 I) }% Q用二氧化碳灭火器扑灭金属钠的火灾,效果非常不好!
, T6 J. [# y3 T6 Z' C因为二氧化碳灭火器的主要作用是阻断空气让火焰窒息熄灭。5 O% X. Z7 R0 C3 t2 w% @! w$ k
而金属钠的各种产物直接消耗了二氧化碳。
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% b/ X" g4 o1 U2 G1 L- {: j: {我那时候用的视觉效果就是,麻痹火势变小了,但就是不灭!
8 `: P/ D; {9 `( k半死不活的在那里烧。
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好了言归正传。
6 v, `3 F6 y3 s3 S有些粘稠的环戊二烯我用THF稀释之后就开始向钠砂里面缓慢滴加,在-7℃的条件下。2 c. B9 u2 y$ K% K
不得不说,这步反应的实验现象十分漂亮!( {3 W7 |% E% W& j' \( r2 j
体系会很快变成暗红色,金属钠会逐渐消失,最终形成亮红色透明液体。8 e: d3 v% [- X$ J: K. Z/ o7 a# ?
跟红宝石的颜色一样,比最好的红葡萄酒的颜色还美丽。
9 n& l' j8 _. i5 b T让人的视线久久的沉迷在那美丽的颜色里而无法自拔。0 w5 t$ R. Q4 m z8 ?% g+ D0 l" G
. j9 I5 b- |* U0 o+ \: W) U- r化学的迷人之处就在于此~~~8 D4 h* K. ~; U# t9 K+ ?! L! ^
" k' _! u8 i) P2 D但是那天,现象不一样,以往滴加的时候,因为我开着搅拌,所以反应瓶里会有一个起伏的波浪,亮红色的波浪,十分漂亮。* \, U" k: P( o$ \/ i4 D+ b% k0 B
但是那天,液面是平的。- n E4 d* Y \% G9 l
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我拔掉一个玻璃塞往里看,发现液面上有大量的泡沫,而且放热异常剧烈。2 z$ I: Q" C: z8 q7 _- X6 e" a
出于稳妥起见,我停止了滴加,向冰水浴里面加入了大量的冰试图降温。" O! H: I3 r+ |( i6 y S6 H4 [
搅拌没有停。
) R. g- A1 C- c9 }8 s: r但是作用不明显。
( s7 J a* [9 h3 Q温度依然在上升,泡沫的界面继续升高。已经快满了。
$ {3 J/ i r: q: Z8 T2 c7 E8 M这时候我打算撤去冰水浴,因为如果喷料,钠砂接触到水,肯定要着火。7 y2 m* w, \8 Y
喷料就随它去喷吧。
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4 p& F- S$ X$ _3 }' Z! H但是已经来不及了。
* ?% b: y A n0 P j' B4 \我正在撤冰水浴的时候,就喷料了。+ ~- W4 O1 K: y; C' D, o, U8 e
红色的液体从冷凝管上端喷出来,洒在了冰水浴上。2 O1 c5 `' M& i
几乎是瞬间,火就着起来了。' z3 Z [* f) g5 ]( K+ x
6 H# ^; ^+ v7 p$ _差点烧到我的手。
. s( U/ E& Z3 y$ G; {然后第一反应就是我用沙子把冰水浴连带反应瓶覆盖了一层。
* v t6 v5 x- P8 D( W- e8 x7 d有人会说然并卵啊,老七你的反应瓶内的有机溶剂肯定也已经起火了。- I2 u' \( {9 w; d/ I& v
瓶子里你肯定没辙。8 _- u$ H3 N" @' Q8 l" G2 I
& B5 ?# t9 C! e* V% w# z这话没错,但这并不是没用,首先,沙子覆盖住了冰水,隔绝了钠砂的引燃源,这样我只需要灭掉金属钠的火,就可以了,不会发生二次复燃。
, T+ T( n# l7 q- T6 @5 A. a如果你们灭过化学火灾就会明白我的这句话。
3 c! ?1 l8 W. |3 m化学火灾的难点不在灭火,而在复燃。
5 R1 ]& E: h' v4 @( n* G很多看起来已经灭了的火,不继续用两罐干粉灭火器巩固一下效果,过个几分钟十几分钟,就尼玛又着了!
. Y; ?3 ^7 `& H$ V. n# U3 k( \' f这一点,放过火和灭过火的绝对深有体会!
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7 \$ S0 d$ A8 `5 Z0 e但事实证明,麻痹我的确想多了~!0 ~9 Q+ i8 W" N8 Q( D
二氧化碳灭火器没个鸟用啊!: k5 E4 Z) D2 x# E2 u5 |+ ?% e
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一瓶尼玛分分钟就喷光了,但钠依然在欢快的燃烧,小火苗欢脱欢脱的跳跃,根本没灭!
# d$ R) \3 n3 n r5 v0 h这时候我真急了。6 A" j/ S/ S9 ~7 M8 p0 p9 W% ^
拉下通风橱的玻璃板,出门就去找干粉灭火器。: n& f- k* m/ a( ]
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所谓祸兮福所倚福兮祸所伏,我的这个行为还莫名其妙救了我。
- P4 q6 k& ]% o% c$ y在我找干粉的过程中,反应瓶继续燃烧,通风橱的玻璃前挡,因为里面很热,外面很冷,受热不均直接烧碎了,爆炸开来。
: c6 w& a+ D5 z, W碎玻璃蹦出老远。
3 Y# D: Y) t8 P8 [; G+ r! R+ s, d4 }如果当时我在通风橱前扑救,肯定被玻璃伤到了。
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3 ^6 t4 c S* P, M爆炸惊起了很多人,这时候我拎着俩干粉灭火器跑回来继续喷。
8 ^3 o$ [; \: q9 \7 L/ U7 P9 p' z周围实验室的人纷纷围过来发现着火了,各种惊慌失措。* l' }3 X7 b: w9 V v) T2 I
有一个大哥很冷静的去找灭火器,给我做接力。
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干粉灭火器的效果就非常好了,我用了两罐,火情就彻底灭了。% Y5 B3 `" Q' M W9 \9 N8 r; L' v
然后我又接过大哥找来的干粉灭火器,喷了两罐,巩固一下效果,麻痹这可是金属钠的火灾,复燃性非常大。
6 F- u" B; Q6 O这个事情后果很严重,我作为当事人,直接写了检查,在当年中科院的网站上,是能查到的。
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但是与此同时,我作为当事人,责任反而是最小的。* Y0 a5 I7 Z9 D) ~
事后分析,问题出在环戊二烯蒸馏的馏分上,之所以馏分不对,是因为吸潮进水了,所以会拉丝变粘稠,所以综合馏分温度会高。
5 n" a. ?9 t2 Z% M, Q! _- ]而金属钠最怕见水,所以会起大量泡沫,所以会喷料。
9 r5 z/ l( I2 M! L" c但是具体到我个人,从最开始的及时汇报,到起火之后的现场处置。
1 X" J7 A3 K; R" N# [# l都可以说没有错误的行为。5 B. J+ V. U# U! _0 I
做到了将损失降到最小。
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6 z. O4 p2 |8 n r- Z6 A+ b这可不是我在吹,我当时的那个实验室很大,另外一端就是两个20升精馏瓶在精馏乙醚,如果火势蔓延过去,40升乙醚爆炸,该研究所主楼就只有拆了重盖了,因为爆炸的冲击波绝对会对主结构造成不可修复的损害。
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从头到尾,只不过烧了一个通风橱,和几个玻璃瓶子,用了几个灭火器,已经属于不幸中的大幸。9 l/ t4 V/ s$ b k" ]1 h+ B) C
损失比较小。
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$ k1 u: K5 M2 e3 s所以虽然发生了这件事,小公司的老板也没开除我,而且希望我继续留在该公司发展。$ ?6 p. B1 E- a* w* s* e. M
因为我以前说过,作为一条化学狗,会灭火是个比较罕见的技能点。, v6 l9 N$ V8 g6 y4 D
懂行的都很明白。+ n8 |( R4 f1 l8 e X O1 \: r5 N
3 I" \1 U. J" r+ z$ R% f) ?" i但我还是毅然决然的辞职了。
4 l, n6 u1 z. w而且作为前辈,告诫所有后辈化学人。
5 k1 N% S8 I' g尽量不要去小公司,咱们化学这行,本来就危险。
% i: o Y% [4 u% n' W大公司大企业,更正规一些,个人防护措施好,说句不好听的,就算真出事,你挂了,你家人得到的赔偿也高。
+ A4 v3 @7 B* o* k) f$ H! r小公司小作坊,实在不是就业的首选。3 Z" V' Y: N+ ~( _1 f8 `8 ]
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张弛有度,大事中间穿插小事。
- r$ k( @: L5 d) b接下来就是几件小事。
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土鳖抗铁牛。- i/ N, g' i5 {
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