TA的每日心情 | 无聊 2016-1-14 10:34 |
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签到天数: 2 天 [LV.1]炼气
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话说当年我刚刚开始做化学,随便找了一个小公司,那个公司打算做一个项目,产品叫二氯二茂锆。0 Z" I* \" I9 X9 y: F
这玩意是重要的烯烃聚合催化剂,是Kaminsky型催化剂体系的主催化剂;用作制备二茂锆化物的原料;用于合成许多早期过渡金属络合物和有机金属化合物。
' ]' X- i' o, }3 n+ q总之一句话,卖的比较贵,供不应求。$ U& |# g$ \4 v5 U* I
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但是这玩意合成却很简单,首先用甲苯做溶剂打钠砂(就是把金属钠的小块在甲苯溶剂保护下加热到熔点,搅拌状态下,金属钠变成液态金属小球,然后缓慢降温,打碎的金属钠再次凝固为固体的小细颗粒,跟砂子一样的状态),然后将用THF稀释的环戊二烯单体在冰水浴降温作用下滴加下去。
# B3 C' u/ g- r7 e. P7 p做成茂钠。8 m# R: R# G; u. A5 ?/ z2 k
然后将茂钠溶液滴入四氯化锆的THF打浆稀释液中,简单处理一下,都不用旋干,直接找个阴凉处把溶剂晾干,得到的就是二氯二茂锆,含量98%以上。
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可以说这玩意属于肥肉,当时小公司的老板还很纳闷,这玩意卖得这么贵,合成这么简单,为毛没人做?
9 y" n( S' S, r$ K. ^& K, H不过没多久,他就知道为毛没人做了。
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' x9 R7 q( m, a& l我放火的那个中科院某所当年在北大技物楼斜对面,隔着一条马路,当然现在已经不在那里了。# }2 N2 a* e: }. k
前段时间去道口咖啡喝咖啡。路过那熟悉的街道,技物楼还在,新东方英语还在,中科院某所已经拆了,合并到其他所里面了。( s4 w$ F. a; J% m& y5 \
啊啊啊,我那逝去的青春啊~~~! N3 ]0 p o& g& ?* _( C
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扯远了,书归正传。* V* N6 |8 D' Q: s7 L
之所以要到中科院某所去做而不是在小公司自己的实验室,关键有两点:
; i/ I) Z5 M/ e1 O# V1没有粉碎机,四氯化锆是大块固体,需要粉碎之后才能使用。! E7 B0 ~3 h8 g* R
2小公司通风橱不是防火阻燃材质的,是木制的,怕出事。
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结果还怕什么来什么。
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/ s7 }) `! F F* |9 [" m6 p; ]环戊二烯也买不着。' s* y* d) _( ^6 H' \8 P
读者朋友们说卧槽又一个买不着的!叔丁基锂当初你就说买不着,我发现老七你用的都是买不着的玩意。
+ z3 F! c3 j+ m2 h4 l$ n$ b这里你们真的错怪宝宝了。/ m4 z* C _% e
叔丁基锂买不着是因为太危险,干燥的固体叔丁基锂一不小心就炸了。
# ]- B8 w* v0 Y) T- _所以才配成戊烷溶液卖溶液。
% s* x" Y: H- \: r环戊二烯买不着是因为内玩意自己会聚合成二聚体或者三聚体。
3 C3 n+ _. o: M/ Q3 L你能直接买到的是二聚环戊二烯或者三聚环戊二烯。
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1 i: h K6 p5 o9 \/ \6 l- q* }) z: k; f咦?是不是有点眼熟?0 y: F- }( E* B+ M/ g% i/ y3 j8 X% e
三聚氰胺其实就是氰胺的三聚体,有些物质,单体不稳定,聚合物更稳定。
# [8 @" v, q7 o7 C9 Q: t, }又扯远了。( m0 M" J; g' b1 G) x
1 x8 I( I# G" l4 G三聚环戊二烯常压精馏,馏分我百度查42.5℃,但我记得当时我取得馏分温度是45℃,这点误差也很正常,温湿度海拔都会对出馏温度有影响。4 h A- S' u, v' d) M) k' x
蒸出来的就是单体,赶紧用,自己放着放着就又聚合了。2 m2 ]- q& a9 _$ f. ]
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那是一个蜂和日历(这不是错别字,是我故意的)的日子。 i# |) u1 L) M( g" A, y
我一边打钠砂,一边精馏环戊二烯。% L! T* g o/ [! n/ d9 B1 ]
这时候我发现环戊二烯的馏分有点异常?2 J& Q0 S5 g8 s# a0 H
首先,馏分有些粘稠,在尾接管那边有拉丝的现象。
- N- c! i8 e# E& P' g5 `其次,出溜温度不对,50℃,5℃的误差,说大不大,说小不小,属于一个比较擦边的范畴。
- }. u/ o% {4 B# @8 k9 w所以我和课题负责人才都没有特别重视。
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7 A, m& t6 Y$ u+ b5 r$ V当时我就给课题负责人也是我的领导,李博士打了个电话跟他说了这事。0 u6 z6 w0 c0 s
李博士想了想,说你先做着,注意观察,有异常现象立刻告诉我,最后跟我说,注意安全。
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9 V* Y) I, q1 J7 Z) g, ?因为金属钠反应本身就很危险。
/ e! f4 X c) \1 d, k2 b9 R0 Y- }所以我在通风橱边上放了消防砂,阻燃毯,还有我的老习惯,一个灭火器。
- W% n `) K& R& m+ F% P这里面我要说,该研究所的灭火器配置比较合理,干粉和二氧化碳各占一半。
4 ]: ?$ \' E2 s! n但是,我倒霉催的那次放在边上的是一个二氧化碳灭火器。, ~3 N' p' g- F6 t. j
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在这里插一句金属钠的着火的题外话,我个人是不建议用二氧化碳灭火器的。虽然金属钠无法直接与二氧化碳反应(高温高压下是可以直接反应的,常压条件下不反应),金属钠与氧气和水的产物,比如过氧化钠,氧化钠,氢氧化钠,都可以和二氧化碳反应。- J+ J, m: U$ e7 e
用二氧化碳灭火器扑灭金属钠的火灾,效果非常不好!
0 p! F$ e7 e$ u) `因为二氧化碳灭火器的主要作用是阻断空气让火焰窒息熄灭。
: [5 j0 C6 T: _) }而金属钠的各种产物直接消耗了二氧化碳。
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我那时候用的视觉效果就是,麻痹火势变小了,但就是不灭!. Y5 E; S7 m0 c1 [$ Z
半死不活的在那里烧。
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好了言归正传。
% F9 b1 x3 I6 l1 P! N有些粘稠的环戊二烯我用THF稀释之后就开始向钠砂里面缓慢滴加,在-7℃的条件下。
- R6 r; O2 R/ l f0 Q# ^- h不得不说,这步反应的实验现象十分漂亮!
: o8 {% u; z8 \6 e, d' h体系会很快变成暗红色,金属钠会逐渐消失,最终形成亮红色透明液体。
7 l9 A5 W0 ~' l4 m跟红宝石的颜色一样,比最好的红葡萄酒的颜色还美丽。
, M3 D. A( k* K' t; t4 l4 @+ T让人的视线久久的沉迷在那美丽的颜色里而无法自拔。& ]6 b: R; p% J5 K
! ~1 G- j0 w# B5 s# q化学的迷人之处就在于此~~~
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但是那天,现象不一样,以往滴加的时候,因为我开着搅拌,所以反应瓶里会有一个起伏的波浪,亮红色的波浪,十分漂亮。
5 i8 ?4 Y- F% C+ B但是那天,液面是平的。
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3 e2 h7 w/ I! \7 }6 Q我拔掉一个玻璃塞往里看,发现液面上有大量的泡沫,而且放热异常剧烈。, R; ^ F% z/ R4 b
出于稳妥起见,我停止了滴加,向冰水浴里面加入了大量的冰试图降温。
9 T, [- q/ }$ V3 L! b4 _: y* n搅拌没有停。- z/ \/ B. A& `( z
但是作用不明显。
8 v/ `3 r8 l/ k% s( E* s- l1 z温度依然在上升,泡沫的界面继续升高。已经快满了。9 x+ \1 z) p2 r- g
这时候我打算撤去冰水浴,因为如果喷料,钠砂接触到水,肯定要着火。
2 P# g0 |& U( V# e, A喷料就随它去喷吧。
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; W a0 m7 ~' F& j" P9 R5 V8 Y但是已经来不及了。
8 N) b' P' R$ e. r我正在撤冰水浴的时候,就喷料了。2 j0 y8 s3 T1 \
红色的液体从冷凝管上端喷出来,洒在了冰水浴上。
# d+ U# u2 n6 o; l, d* F+ q几乎是瞬间,火就着起来了。$ q/ R8 c i: G
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差点烧到我的手。% ?4 R! t6 n, b2 Q! J1 ~
然后第一反应就是我用沙子把冰水浴连带反应瓶覆盖了一层。
* V- f4 a' y- h4 w有人会说然并卵啊,老七你的反应瓶内的有机溶剂肯定也已经起火了。
* w; J: s) t) a瓶子里你肯定没辙。
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9 N" X0 l# N$ s f5 a) l2 U" d这话没错,但这并不是没用,首先,沙子覆盖住了冰水,隔绝了钠砂的引燃源,这样我只需要灭掉金属钠的火,就可以了,不会发生二次复燃。9 h+ {5 m* b% T4 u
如果你们灭过化学火灾就会明白我的这句话。
; S' S8 @/ e5 k; U化学火灾的难点不在灭火,而在复燃。6 S5 ~- ^" Y1 S l) I& t6 F" M. S
很多看起来已经灭了的火,不继续用两罐干粉灭火器巩固一下效果,过个几分钟十几分钟,就尼玛又着了!3 q I/ w4 _. }$ K; c$ Z2 j
这一点,放过火和灭过火的绝对深有体会!
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但事实证明,麻痹我的确想多了~!
, [: ^5 F+ V k) q' S( [. o; g二氧化碳灭火器没个鸟用啊!6 B$ S. J5 s# t
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一瓶尼玛分分钟就喷光了,但钠依然在欢快的燃烧,小火苗欢脱欢脱的跳跃,根本没灭!
3 @6 U8 X% M' i7 J. o* ?这时候我真急了。
0 i0 N* x- {8 I5 O4 R& U拉下通风橱的玻璃板,出门就去找干粉灭火器。
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3 C' u) F* ?9 r5 D所谓祸兮福所倚福兮祸所伏,我的这个行为还莫名其妙救了我。
1 F) d8 I% S# t* O- p在我找干粉的过程中,反应瓶继续燃烧,通风橱的玻璃前挡,因为里面很热,外面很冷,受热不均直接烧碎了,爆炸开来。5 h' t5 E* g1 s& k, M6 R
碎玻璃蹦出老远。
# @1 |) `& B$ E5 {9 N8 p, m: n如果当时我在通风橱前扑救,肯定被玻璃伤到了。6 _3 j! L1 A# W+ k" F A T2 G1 l
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爆炸惊起了很多人,这时候我拎着俩干粉灭火器跑回来继续喷。" m9 X. g p5 K6 G# Y
周围实验室的人纷纷围过来发现着火了,各种惊慌失措。. j2 D( k0 D& S
有一个大哥很冷静的去找灭火器,给我做接力。' g$ g3 k2 ^5 x% U$ g7 y) m2 q% ?
3 _( r4 F6 c" G$ J0 r干粉灭火器的效果就非常好了,我用了两罐,火情就彻底灭了。
, I5 t! Q' J* s% |' C1 D' Z7 w然后我又接过大哥找来的干粉灭火器,喷了两罐,巩固一下效果,麻痹这可是金属钠的火灾,复燃性非常大。
R2 x% ~( V' j" a. {这个事情后果很严重,我作为当事人,直接写了检查,在当年中科院的网站上,是能查到的。
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0 R8 `" ^) p& r! B7 G但是与此同时,我作为当事人,责任反而是最小的。
. x! W. ]5 ^' h( f8 p" w8 U! J1 c事后分析,问题出在环戊二烯蒸馏的馏分上,之所以馏分不对,是因为吸潮进水了,所以会拉丝变粘稠,所以综合馏分温度会高。# C3 B: V! q" x/ T' j+ M
而金属钠最怕见水,所以会起大量泡沫,所以会喷料。' W1 H0 C8 Y/ v0 k0 L$ z# g
但是具体到我个人,从最开始的及时汇报,到起火之后的现场处置。& C/ y% h) [& H4 r, Y6 c
都可以说没有错误的行为。$ x- c* e# L5 ^) j
做到了将损失降到最小。6 A( J! e# P# W' | M
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这可不是我在吹,我当时的那个实验室很大,另外一端就是两个20升精馏瓶在精馏乙醚,如果火势蔓延过去,40升乙醚爆炸,该研究所主楼就只有拆了重盖了,因为爆炸的冲击波绝对会对主结构造成不可修复的损害。. A4 I5 n. A) E8 \, ~- h% K6 ]8 }
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从头到尾,只不过烧了一个通风橱,和几个玻璃瓶子,用了几个灭火器,已经属于不幸中的大幸。
2 E8 O$ r/ Y* p! d3 S7 y损失比较小。! o; x& n9 `5 G+ m
; m% d7 B( h5 m所以虽然发生了这件事,小公司的老板也没开除我,而且希望我继续留在该公司发展。
$ [9 m* j+ Q& W- G9 @8 X8 L因为我以前说过,作为一条化学狗,会灭火是个比较罕见的技能点。+ C$ A1 I/ l+ a1 F2 Z; q, D
懂行的都很明白。2 `1 f6 A& N. o$ J# Q' z
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但我还是毅然决然的辞职了。
# @/ E7 s7 L5 S6 S$ w而且作为前辈,告诫所有后辈化学人。
" `5 ]( O; m L! F# |) m尽量不要去小公司,咱们化学这行,本来就危险。
) [6 n! m2 T+ E6 G) U" q1 j. }9 t大公司大企业,更正规一些,个人防护措施好,说句不好听的,就算真出事,你挂了,你家人得到的赔偿也高。
# l/ H; ^. `# k( m- L( W6 p7 g) B小公司小作坊,实在不是就业的首选。
{' X' F' a" T) }& Q/ C& ^% z+ R1 n9 g
张弛有度,大事中间穿插小事。
, v6 Y4 K0 R; N5 H: ?" F0 t8 C接下来就是几件小事。! t4 L9 ~; k! Q* P
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土鳖抗铁牛。
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