TA的每日心情 | 无聊 2016-1-14 10:34 |
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签到天数: 2 天 [LV.1]炼气
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话说当年我刚刚开始做化学,随便找了一个小公司,那个公司打算做一个项目,产品叫二氯二茂锆。
/ G6 H( N3 h( D2 d) Q2 j这玩意是重要的烯烃聚合催化剂,是Kaminsky型催化剂体系的主催化剂;用作制备二茂锆化物的原料;用于合成许多早期过渡金属络合物和有机金属化合物。
$ a6 w) p p/ ? v! `) G总之一句话,卖的比较贵,供不应求。/ |- x2 E3 m2 W* H4 K1 k0 D$ u
+ n" d/ }8 V8 l7 o0 q$ L但是这玩意合成却很简单,首先用甲苯做溶剂打钠砂(就是把金属钠的小块在甲苯溶剂保护下加热到熔点,搅拌状态下,金属钠变成液态金属小球,然后缓慢降温,打碎的金属钠再次凝固为固体的小细颗粒,跟砂子一样的状态),然后将用THF稀释的环戊二烯单体在冰水浴降温作用下滴加下去。/ t" C/ ]$ A1 p+ O
做成茂钠。
& m4 s& F& H2 C3 K" G' X9 `0 V' M然后将茂钠溶液滴入四氯化锆的THF打浆稀释液中,简单处理一下,都不用旋干,直接找个阴凉处把溶剂晾干,得到的就是二氯二茂锆,含量98%以上。1 _; Q( ^9 z, [) N9 X
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可以说这玩意属于肥肉,当时小公司的老板还很纳闷,这玩意卖得这么贵,合成这么简单,为毛没人做?
: j6 P# Y: G0 i4 g) i, f( ?9 n不过没多久,他就知道为毛没人做了。% M P, |. A, n1 _' f. A! H
; J6 c7 d" g3 H4 m' F6 \8 ?我放火的那个中科院某所当年在北大技物楼斜对面,隔着一条马路,当然现在已经不在那里了。* J% y$ d% V4 R- Z% P5 s
前段时间去道口咖啡喝咖啡。路过那熟悉的街道,技物楼还在,新东方英语还在,中科院某所已经拆了,合并到其他所里面了。' q6 D; e8 x+ z. F L5 s
啊啊啊,我那逝去的青春啊~~~
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扯远了,书归正传。
" x/ P w* p8 n之所以要到中科院某所去做而不是在小公司自己的实验室,关键有两点:
2 N- o( S; g& `3 ]8 K1没有粉碎机,四氯化锆是大块固体,需要粉碎之后才能使用。
! ?$ W" {4 d" t" M8 ^& U2小公司通风橱不是防火阻燃材质的,是木制的,怕出事。' P! \. i( {0 I% _, m
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结果还怕什么来什么。
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环戊二烯也买不着。
0 g7 \5 v# i, }' a s$ A, W9 ~读者朋友们说卧槽又一个买不着的!叔丁基锂当初你就说买不着,我发现老七你用的都是买不着的玩意。' c" c- s4 ]6 `" T, S' Q0 U
这里你们真的错怪宝宝了。
. N& E) V1 r- C3 n M$ N叔丁基锂买不着是因为太危险,干燥的固体叔丁基锂一不小心就炸了。( j: F: f7 Y3 [# E# P! ]: q
所以才配成戊烷溶液卖溶液。
/ v6 u* v# M- R- g' t: x环戊二烯买不着是因为内玩意自己会聚合成二聚体或者三聚体。
) r2 D$ h9 S$ e' ?4 w* S你能直接买到的是二聚环戊二烯或者三聚环戊二烯。
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& J* T H: _! p3 r# z# b咦?是不是有点眼熟?2 p4 I! P1 L' A5 ?: I+ }
三聚氰胺其实就是氰胺的三聚体,有些物质,单体不稳定,聚合物更稳定。
+ q, P! F* ^& d ~! v又扯远了。
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三聚环戊二烯常压精馏,馏分我百度查42.5℃,但我记得当时我取得馏分温度是45℃,这点误差也很正常,温湿度海拔都会对出馏温度有影响。
) l. S8 B( u& J9 i" }. `% \- D蒸出来的就是单体,赶紧用,自己放着放着就又聚合了。
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那是一个蜂和日历(这不是错别字,是我故意的)的日子。4 O$ k' u. g( o' w7 D: D
我一边打钠砂,一边精馏环戊二烯。
" \( M* i7 w- D2 ^$ X6 q) ]. A }$ }这时候我发现环戊二烯的馏分有点异常?- W. L ~7 e+ _; D8 h
首先,馏分有些粘稠,在尾接管那边有拉丝的现象。5 [, I% s0 O- h8 \- u6 H
其次,出溜温度不对,50℃,5℃的误差,说大不大,说小不小,属于一个比较擦边的范畴。
& b4 _& D& \6 _5 D3 k* E" H g* N5 N所以我和课题负责人才都没有特别重视。
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6 i0 c9 N( H6 T0 y9 H当时我就给课题负责人也是我的领导,李博士打了个电话跟他说了这事。
/ r' F q8 R: w1 a8 Q4 F李博士想了想,说你先做着,注意观察,有异常现象立刻告诉我,最后跟我说,注意安全。" M- ]6 W- y% ]$ j1 a
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因为金属钠反应本身就很危险。
0 B7 L4 c3 l! q$ G所以我在通风橱边上放了消防砂,阻燃毯,还有我的老习惯,一个灭火器。
, X4 u2 Y3 D8 a. J8 s这里面我要说,该研究所的灭火器配置比较合理,干粉和二氧化碳各占一半。2 S3 Y, D7 f6 I1 m; U5 J$ G, L$ A2 j' _
但是,我倒霉催的那次放在边上的是一个二氧化碳灭火器。
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% n% Y4 `& `, N4 h3 S, Y在这里插一句金属钠的着火的题外话,我个人是不建议用二氧化碳灭火器的。虽然金属钠无法直接与二氧化碳反应(高温高压下是可以直接反应的,常压条件下不反应),金属钠与氧气和水的产物,比如过氧化钠,氧化钠,氢氧化钠,都可以和二氧化碳反应。
( B7 w2 V& r. |. ?; f用二氧化碳灭火器扑灭金属钠的火灾,效果非常不好!
& U$ G* O8 j) V4 b7 Z因为二氧化碳灭火器的主要作用是阻断空气让火焰窒息熄灭。
& ^9 M( @ k5 d8 z而金属钠的各种产物直接消耗了二氧化碳。
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我那时候用的视觉效果就是,麻痹火势变小了,但就是不灭!
/ d J& Q; l4 e/ Y/ Q) k半死不活的在那里烧。$ E$ d3 ^6 A8 i+ C" u. Z4 B
# A6 N( L! _/ r! R" ^5 O8 p. g好了言归正传。
$ X9 j' B0 x0 V/ B有些粘稠的环戊二烯我用THF稀释之后就开始向钠砂里面缓慢滴加,在-7℃的条件下。) V. `# w& o s9 V2 J W( ]) g0 V
不得不说,这步反应的实验现象十分漂亮!% U1 S. a# i2 Z" b/ Q1 x; u
体系会很快变成暗红色,金属钠会逐渐消失,最终形成亮红色透明液体。3 j5 n/ h' n' I
跟红宝石的颜色一样,比最好的红葡萄酒的颜色还美丽。
4 T% C* Q l4 J$ \+ k; C8 j& {& E, a让人的视线久久的沉迷在那美丽的颜色里而无法自拔。
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化学的迷人之处就在于此~~~; t1 I: I* S* h6 p4 h P$ H- E
( h+ K# ^! Y) S, \' [但是那天,现象不一样,以往滴加的时候,因为我开着搅拌,所以反应瓶里会有一个起伏的波浪,亮红色的波浪,十分漂亮。
* K, V/ A7 m e8 D7 t但是那天,液面是平的。
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我拔掉一个玻璃塞往里看,发现液面上有大量的泡沫,而且放热异常剧烈。
; S7 l& U9 c6 p出于稳妥起见,我停止了滴加,向冰水浴里面加入了大量的冰试图降温。
2 A+ }2 m% R, g" S搅拌没有停。
' X, G7 n9 k2 D, F/ j但是作用不明显。
3 t. L* y; | D. L. k8 @ s4 j; i温度依然在上升,泡沫的界面继续升高。已经快满了。" L. s2 Q6 o* W3 G, y: C
这时候我打算撤去冰水浴,因为如果喷料,钠砂接触到水,肯定要着火。
* @. j0 q' E: r3 ?! Z2 y( v$ ]喷料就随它去喷吧。
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r* N k: l: o7 h* X- }' z4 \但是已经来不及了。 P& R) h1 U1 }- X
我正在撤冰水浴的时候,就喷料了。
3 y* L+ r. I! O" H r: j红色的液体从冷凝管上端喷出来,洒在了冰水浴上。2 p) R3 } K3 a# x! n' J$ ?; T
几乎是瞬间,火就着起来了。$ u3 [5 y5 C" q' I
) s. W8 c! o% d$ _. q$ ~; ~差点烧到我的手。; N& {3 ~- B- m3 S2 p
然后第一反应就是我用沙子把冰水浴连带反应瓶覆盖了一层。
- j& i$ ~7 |6 x) W% W7 ]有人会说然并卵啊,老七你的反应瓶内的有机溶剂肯定也已经起火了。6 S& r! r- D6 [
瓶子里你肯定没辙。9 j9 V0 @7 d) E* Y, C! u1 G% P
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这话没错,但这并不是没用,首先,沙子覆盖住了冰水,隔绝了钠砂的引燃源,这样我只需要灭掉金属钠的火,就可以了,不会发生二次复燃。& |- j4 y# c5 _. J
如果你们灭过化学火灾就会明白我的这句话。5 O- v" ^/ g7 z
化学火灾的难点不在灭火,而在复燃。
9 m" \1 G! j0 `/ v0 v很多看起来已经灭了的火,不继续用两罐干粉灭火器巩固一下效果,过个几分钟十几分钟,就尼玛又着了!
6 {, V: v0 ?4 v' B( e这一点,放过火和灭过火的绝对深有体会!
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但事实证明,麻痹我的确想多了~! r& M' o$ ^! q! Q: }
二氧化碳灭火器没个鸟用啊!
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* o+ w0 r% C, E+ |一瓶尼玛分分钟就喷光了,但钠依然在欢快的燃烧,小火苗欢脱欢脱的跳跃,根本没灭!$ d, m4 r( i/ |8 e3 M
这时候我真急了。
# ?0 F" w" `- {2 b6 V拉下通风橱的玻璃板,出门就去找干粉灭火器。4 e+ T% a+ T Z" u, D3 y
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所谓祸兮福所倚福兮祸所伏,我的这个行为还莫名其妙救了我。
# Q2 g; W/ Q: |1 n在我找干粉的过程中,反应瓶继续燃烧,通风橱的玻璃前挡,因为里面很热,外面很冷,受热不均直接烧碎了,爆炸开来。
& e, m4 _- ^0 T: C% f碎玻璃蹦出老远。+ u Q- H9 x+ J: K7 ~
如果当时我在通风橱前扑救,肯定被玻璃伤到了。
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C1 s! M# O- ^8 x# I) f爆炸惊起了很多人,这时候我拎着俩干粉灭火器跑回来继续喷。
, F' I$ K& `1 `6 S$ Q. w周围实验室的人纷纷围过来发现着火了,各种惊慌失措。- w; K) _8 u( K' ?; L2 k$ g0 t; w
有一个大哥很冷静的去找灭火器,给我做接力。) V1 s: u K/ N# P( ^0 G; H3 h
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干粉灭火器的效果就非常好了,我用了两罐,火情就彻底灭了。
/ M$ \9 d! n5 Z, v! R& s. V, A然后我又接过大哥找来的干粉灭火器,喷了两罐,巩固一下效果,麻痹这可是金属钠的火灾,复燃性非常大。/ v, V( d, ?6 T6 p$ ?: }8 \& T$ K
这个事情后果很严重,我作为当事人,直接写了检查,在当年中科院的网站上,是能查到的。" m( r' t+ ]2 w6 e- O5 U; r
7 D4 ~( d" R' R7 [但是与此同时,我作为当事人,责任反而是最小的。
4 v( \2 Q: @6 a1 k) P事后分析,问题出在环戊二烯蒸馏的馏分上,之所以馏分不对,是因为吸潮进水了,所以会拉丝变粘稠,所以综合馏分温度会高。
a1 p5 ~' h3 Z C: x而金属钠最怕见水,所以会起大量泡沫,所以会喷料。
9 Q* z# w% M" \( y( {但是具体到我个人,从最开始的及时汇报,到起火之后的现场处置。
, z5 \# ^9 \& {都可以说没有错误的行为。
8 y1 l2 A" _1 ^6 J4 r6 ~做到了将损失降到最小。+ `$ \0 m/ k* N
+ \# X ?3 c; R# i" [这可不是我在吹,我当时的那个实验室很大,另外一端就是两个20升精馏瓶在精馏乙醚,如果火势蔓延过去,40升乙醚爆炸,该研究所主楼就只有拆了重盖了,因为爆炸的冲击波绝对会对主结构造成不可修复的损害。6 L* J7 i5 S% ~* J2 R
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从头到尾,只不过烧了一个通风橱,和几个玻璃瓶子,用了几个灭火器,已经属于不幸中的大幸。/ [( b6 N# Z, E! |4 A x9 g9 ~
损失比较小。
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4 k" G" @$ v! \ ]. @2 Z所以虽然发生了这件事,小公司的老板也没开除我,而且希望我继续留在该公司发展。
2 j. [! Q8 y6 J* F; L因为我以前说过,作为一条化学狗,会灭火是个比较罕见的技能点。
! J( ^$ V6 [. M: G' V# M# R懂行的都很明白。6 G" O( Z/ ?. J5 F3 w
: Z0 ~( P3 G, p% V% U+ o: A( x) K$ J
但我还是毅然决然的辞职了。
. W8 r+ j6 V) v. v7 L而且作为前辈,告诫所有后辈化学人。- L- N( \2 ^% {- n; ]
尽量不要去小公司,咱们化学这行,本来就危险。
/ n A, h) z% b ]& o大公司大企业,更正规一些,个人防护措施好,说句不好听的,就算真出事,你挂了,你家人得到的赔偿也高。
5 s1 D' y2 V8 E/ G' i小公司小作坊,实在不是就业的首选。% |1 G- I2 r3 c* t& j5 c
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张弛有度,大事中间穿插小事。3 Q# J" o4 u* j5 ?$ E, @+ P9 @1 K
接下来就是几件小事。7 j2 Y* q' e- M( m. h
; m2 c% `# X0 D& P* E1 L l* g4 G土鳖抗铁牛。
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