TA的每日心情 | 无聊 2016-1-14 10:34 |
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签到天数: 2 天 [LV.1]炼气
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话说当年我刚刚开始做化学,随便找了一个小公司,那个公司打算做一个项目,产品叫二氯二茂锆。3 n3 @* y; w, j3 B, K
这玩意是重要的烯烃聚合催化剂,是Kaminsky型催化剂体系的主催化剂;用作制备二茂锆化物的原料;用于合成许多早期过渡金属络合物和有机金属化合物。
# @! E0 w$ @! @& u: h$ C6 j6 H总之一句话,卖的比较贵,供不应求。* e+ q4 l2 `$ M4 L
6 E# `% k0 ?; f: c但是这玩意合成却很简单,首先用甲苯做溶剂打钠砂(就是把金属钠的小块在甲苯溶剂保护下加热到熔点,搅拌状态下,金属钠变成液态金属小球,然后缓慢降温,打碎的金属钠再次凝固为固体的小细颗粒,跟砂子一样的状态),然后将用THF稀释的环戊二烯单体在冰水浴降温作用下滴加下去。
) h! R8 s8 J' k做成茂钠。: r7 v6 T8 [9 l( k. E, Q
然后将茂钠溶液滴入四氯化锆的THF打浆稀释液中,简单处理一下,都不用旋干,直接找个阴凉处把溶剂晾干,得到的就是二氯二茂锆,含量98%以上。. G4 R! }$ k. b4 j9 A. {+ T# M
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可以说这玩意属于肥肉,当时小公司的老板还很纳闷,这玩意卖得这么贵,合成这么简单,为毛没人做?/ L5 @/ L, G) o" `
不过没多久,他就知道为毛没人做了。! G$ `( ]' D+ d
6 S! I; Z0 b/ h& D我放火的那个中科院某所当年在北大技物楼斜对面,隔着一条马路,当然现在已经不在那里了。
8 B. {- R3 \% v前段时间去道口咖啡喝咖啡。路过那熟悉的街道,技物楼还在,新东方英语还在,中科院某所已经拆了,合并到其他所里面了。0 h/ z: _ k" B) ]% a- m# F2 y# H
啊啊啊,我那逝去的青春啊~~~
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扯远了,书归正传。
F, i B/ O* t3 n之所以要到中科院某所去做而不是在小公司自己的实验室,关键有两点:
5 R. w& ^( ?& Z- Z3 |) }1没有粉碎机,四氯化锆是大块固体,需要粉碎之后才能使用。
o+ e$ Q) u r0 O2小公司通风橱不是防火阻燃材质的,是木制的,怕出事。( a& Q& J) Y8 Q& y* Y, J' O( y
) _( T/ |0 I8 T' u结果还怕什么来什么。
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环戊二烯也买不着。
8 A; R, v. s& N* S1 ]' |读者朋友们说卧槽又一个买不着的!叔丁基锂当初你就说买不着,我发现老七你用的都是买不着的玩意。
. x5 ^0 Y& E5 Q; @2 G; W; l这里你们真的错怪宝宝了。! Z4 v: W% J' k" C7 D% Y
叔丁基锂买不着是因为太危险,干燥的固体叔丁基锂一不小心就炸了。 U- _: r+ m7 s; i) h
所以才配成戊烷溶液卖溶液。
+ {6 F. a- f5 O2 a! {' m$ n环戊二烯买不着是因为内玩意自己会聚合成二聚体或者三聚体。2 a1 R( Y& N V. q+ s* H
你能直接买到的是二聚环戊二烯或者三聚环戊二烯。
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咦?是不是有点眼熟?
5 [7 T/ k# L9 _$ E8 e三聚氰胺其实就是氰胺的三聚体,有些物质,单体不稳定,聚合物更稳定。
8 I! [- v, N6 a. Z+ i0 @+ E又扯远了。+ N( b; [7 W/ r7 ]- I% h
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三聚环戊二烯常压精馏,馏分我百度查42.5℃,但我记得当时我取得馏分温度是45℃,这点误差也很正常,温湿度海拔都会对出馏温度有影响。
, A# S8 _0 t" C3 ^蒸出来的就是单体,赶紧用,自己放着放着就又聚合了。
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那是一个蜂和日历(这不是错别字,是我故意的)的日子。1 q$ H k% U5 Z1 o9 a
我一边打钠砂,一边精馏环戊二烯。
$ n4 J' t* Y* y7 x. Z7 Q) h这时候我发现环戊二烯的馏分有点异常?; q9 O! V6 e3 w( D
首先,馏分有些粘稠,在尾接管那边有拉丝的现象。
6 i, w% }, M g, I其次,出溜温度不对,50℃,5℃的误差,说大不大,说小不小,属于一个比较擦边的范畴。
: i: J: f' D8 }/ o; _所以我和课题负责人才都没有特别重视。' v% l) U8 @% W9 Z7 R' R# }
) W# q6 I% `2 n m Z$ f% Q* Z4 D当时我就给课题负责人也是我的领导,李博士打了个电话跟他说了这事。
9 s: u2 d/ n( B/ {- [0 M. @李博士想了想,说你先做着,注意观察,有异常现象立刻告诉我,最后跟我说,注意安全。: }' i" O+ k9 u6 b9 j: q- @6 U
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因为金属钠反应本身就很危险。
# x* d+ n3 p7 @所以我在通风橱边上放了消防砂,阻燃毯,还有我的老习惯,一个灭火器。5 h& O- I& b3 N' ~4 K4 S
这里面我要说,该研究所的灭火器配置比较合理,干粉和二氧化碳各占一半。
, r; ]0 v/ x9 n9 s: {2 k但是,我倒霉催的那次放在边上的是一个二氧化碳灭火器。
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, k# J7 r6 o( S& e: S( _; `! [在这里插一句金属钠的着火的题外话,我个人是不建议用二氧化碳灭火器的。虽然金属钠无法直接与二氧化碳反应(高温高压下是可以直接反应的,常压条件下不反应),金属钠与氧气和水的产物,比如过氧化钠,氧化钠,氢氧化钠,都可以和二氧化碳反应。 |: ?1 r$ ^( s4 S. G7 M* T
用二氧化碳灭火器扑灭金属钠的火灾,效果非常不好!
4 j/ { i/ { n2 `( u5 {: t# G因为二氧化碳灭火器的主要作用是阻断空气让火焰窒息熄灭。
* z; ^' z8 X! `/ q6 \而金属钠的各种产物直接消耗了二氧化碳。
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+ S2 L0 H4 @3 T, J我那时候用的视觉效果就是,麻痹火势变小了,但就是不灭!1 f b/ w9 x" [/ [3 G* `* s
半死不活的在那里烧。
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( s. q& h1 _: Q3 C- r C好了言归正传。
6 y8 q$ l, ^/ N7 _, g6 [! Y有些粘稠的环戊二烯我用THF稀释之后就开始向钠砂里面缓慢滴加,在-7℃的条件下。
' i+ b5 ~; g- W5 b, R+ N- M不得不说,这步反应的实验现象十分漂亮!6 B* Y2 d: `+ Z9 D/ \2 \
体系会很快变成暗红色,金属钠会逐渐消失,最终形成亮红色透明液体。) W/ \# X' S( A& ^
跟红宝石的颜色一样,比最好的红葡萄酒的颜色还美丽。
t( b$ X) }! ?% R) P% _让人的视线久久的沉迷在那美丽的颜色里而无法自拔。- k3 K1 x4 Y6 R2 v# P4 y& \
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化学的迷人之处就在于此~~~" P3 W. E. I, W0 P1 r; E
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但是那天,现象不一样,以往滴加的时候,因为我开着搅拌,所以反应瓶里会有一个起伏的波浪,亮红色的波浪,十分漂亮。
+ P. [& C: u+ }但是那天,液面是平的。
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; O/ o7 l0 U- _& u我拔掉一个玻璃塞往里看,发现液面上有大量的泡沫,而且放热异常剧烈。: F* S$ n+ M/ q- G
出于稳妥起见,我停止了滴加,向冰水浴里面加入了大量的冰试图降温。
& U, G; f C3 g搅拌没有停。. P) F& j" P* M3 h# r" T
但是作用不明显。
8 H6 H, I; s* `: Y) K K温度依然在上升,泡沫的界面继续升高。已经快满了。9 Q9 x/ T# R# q/ L) i
这时候我打算撤去冰水浴,因为如果喷料,钠砂接触到水,肯定要着火。
8 Q }& ]/ L! [喷料就随它去喷吧。
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* T8 r' a" v" d. \但是已经来不及了。; ~2 @9 P7 C4 T- V- A& R
我正在撤冰水浴的时候,就喷料了。5 D5 w: ?3 |7 f" `6 \+ I
红色的液体从冷凝管上端喷出来,洒在了冰水浴上。
6 ^1 ^4 p3 F: p* F几乎是瞬间,火就着起来了。
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: S3 h# c) q8 a; S差点烧到我的手。
/ v, _. a2 H: V3 A. D0 U) X y) [: ]然后第一反应就是我用沙子把冰水浴连带反应瓶覆盖了一层。
) y" v* ]; C. r7 ~9 V! x0 A9 T& g有人会说然并卵啊,老七你的反应瓶内的有机溶剂肯定也已经起火了。$ @; J; j+ x# P3 ^% _
瓶子里你肯定没辙。6 `/ i# M: b2 p& h# V% ~
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这话没错,但这并不是没用,首先,沙子覆盖住了冰水,隔绝了钠砂的引燃源,这样我只需要灭掉金属钠的火,就可以了,不会发生二次复燃。
2 R5 Q! u3 s% U6 p# m/ U如果你们灭过化学火灾就会明白我的这句话。- h: l$ @, s6 h( W5 E) R
化学火灾的难点不在灭火,而在复燃。
; [" Z. b7 z. a* S% z很多看起来已经灭了的火,不继续用两罐干粉灭火器巩固一下效果,过个几分钟十几分钟,就尼玛又着了!5 I. m |: s' I7 D
这一点,放过火和灭过火的绝对深有体会!5 W7 a% R1 T+ t; T7 d
" E" h9 H/ Q* x' I但事实证明,麻痹我的确想多了~!/ t$ _& V* M) N8 L7 D8 X. f/ i
二氧化碳灭火器没个鸟用啊!
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一瓶尼玛分分钟就喷光了,但钠依然在欢快的燃烧,小火苗欢脱欢脱的跳跃,根本没灭!! i& b, f+ Q, S! {( G
这时候我真急了。7 M( u9 y2 S& ]6 g0 \) K8 x) r
拉下通风橱的玻璃板,出门就去找干粉灭火器。
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. u5 a9 u3 r, U! v* E, Z$ P所谓祸兮福所倚福兮祸所伏,我的这个行为还莫名其妙救了我。5 D! }; i, T7 }' H" ~' v" l) L8 ^
在我找干粉的过程中,反应瓶继续燃烧,通风橱的玻璃前挡,因为里面很热,外面很冷,受热不均直接烧碎了,爆炸开来。
9 q* [2 {% w1 N" d4 @; q, p/ e碎玻璃蹦出老远。
+ f* v5 Y+ t& s7 n如果当时我在通风橱前扑救,肯定被玻璃伤到了。
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- Q0 }* F0 R, u7 M( U' I8 T爆炸惊起了很多人,这时候我拎着俩干粉灭火器跑回来继续喷。' x4 V, P+ j) X$ r' ^
周围实验室的人纷纷围过来发现着火了,各种惊慌失措。2 k: ?7 `: R. V- V
有一个大哥很冷静的去找灭火器,给我做接力。
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& d4 d3 O$ y. h8 W干粉灭火器的效果就非常好了,我用了两罐,火情就彻底灭了。
: C- \% n9 q4 [4 z+ p1 M然后我又接过大哥找来的干粉灭火器,喷了两罐,巩固一下效果,麻痹这可是金属钠的火灾,复燃性非常大。
; Q/ p9 [/ {; O) e2 g3 Y这个事情后果很严重,我作为当事人,直接写了检查,在当年中科院的网站上,是能查到的。
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但是与此同时,我作为当事人,责任反而是最小的。6 z+ r! x& g5 w' y e$ v# T
事后分析,问题出在环戊二烯蒸馏的馏分上,之所以馏分不对,是因为吸潮进水了,所以会拉丝变粘稠,所以综合馏分温度会高。1 A) B9 \& b/ a+ ~0 o/ T- h: R- I, C
而金属钠最怕见水,所以会起大量泡沫,所以会喷料。
' ~" D3 |! Z& P% F但是具体到我个人,从最开始的及时汇报,到起火之后的现场处置。0 c$ E4 X9 b2 A! {" [# x8 l
都可以说没有错误的行为。
; _6 n% h- D5 b: {" q4 q3 K! e做到了将损失降到最小。7 O9 C' d6 }* R# Y
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这可不是我在吹,我当时的那个实验室很大,另外一端就是两个20升精馏瓶在精馏乙醚,如果火势蔓延过去,40升乙醚爆炸,该研究所主楼就只有拆了重盖了,因为爆炸的冲击波绝对会对主结构造成不可修复的损害。7 {! r6 h/ G: P
: V6 ~) x" ^. W* i) k从头到尾,只不过烧了一个通风橱,和几个玻璃瓶子,用了几个灭火器,已经属于不幸中的大幸。( ` Q, _0 v+ b* a" x) b
损失比较小。/ j( B5 s1 f/ |: R v
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所以虽然发生了这件事,小公司的老板也没开除我,而且希望我继续留在该公司发展。
2 Y+ X$ Q' i0 D0 b因为我以前说过,作为一条化学狗,会灭火是个比较罕见的技能点。( M& O) l7 g( L* b7 c) D1 i
懂行的都很明白。; ]1 b% S+ G" ^1 c i+ W6 A0 ]" _
. z2 F0 q- u- F3 e! c( H5 Q# j但我还是毅然决然的辞职了。1 f1 R0 A" t# b1 L5 {8 z# n, ~$ F% g
而且作为前辈,告诫所有后辈化学人。
/ Z" X9 R1 x5 u/ ~: h% v尽量不要去小公司,咱们化学这行,本来就危险。( }3 h" s+ o! L0 x c) o' y! q
大公司大企业,更正规一些,个人防护措施好,说句不好听的,就算真出事,你挂了,你家人得到的赔偿也高。0 E& A/ f: U% v% x: f( C9 `1 N4 v
小公司小作坊,实在不是就业的首选。
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张弛有度,大事中间穿插小事。" D3 q9 N& _5 P2 f# [
接下来就是几件小事。
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: E' A5 Q U. }; r3 Q土鳖抗铁牛。 |
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