TA的每日心情 | 无聊 2016-1-14 10:34 |
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签到天数: 2 天 [LV.1]炼气
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话说当年我刚刚开始做化学,随便找了一个小公司,那个公司打算做一个项目,产品叫二氯二茂锆。
9 w5 W8 [+ n5 @( v, P) \! I- Y. Y0 e这玩意是重要的烯烃聚合催化剂,是Kaminsky型催化剂体系的主催化剂;用作制备二茂锆化物的原料;用于合成许多早期过渡金属络合物和有机金属化合物。
3 I1 {; @; q4 b( _! ?9 O% t& r2 ?总之一句话,卖的比较贵,供不应求。
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) }% w: V! S. \" R7 |9 m但是这玩意合成却很简单,首先用甲苯做溶剂打钠砂(就是把金属钠的小块在甲苯溶剂保护下加热到熔点,搅拌状态下,金属钠变成液态金属小球,然后缓慢降温,打碎的金属钠再次凝固为固体的小细颗粒,跟砂子一样的状态),然后将用THF稀释的环戊二烯单体在冰水浴降温作用下滴加下去。# @ D8 l+ T: P4 u" _
做成茂钠。
: n; L* r. w/ }8 S; O/ w z6 R然后将茂钠溶液滴入四氯化锆的THF打浆稀释液中,简单处理一下,都不用旋干,直接找个阴凉处把溶剂晾干,得到的就是二氯二茂锆,含量98%以上。! J- o/ ]2 u, P: U7 t( n- x( E" p E( E
1 B) a p" ?9 X9 G' ?0 Q: X6 o可以说这玩意属于肥肉,当时小公司的老板还很纳闷,这玩意卖得这么贵,合成这么简单,为毛没人做?
; }7 D) D* R% z# K$ {; {不过没多久,他就知道为毛没人做了。
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0 s* N* T9 }, N" E$ }我放火的那个中科院某所当年在北大技物楼斜对面,隔着一条马路,当然现在已经不在那里了。$ y& }& i( v( H. [# y$ m. c
前段时间去道口咖啡喝咖啡。路过那熟悉的街道,技物楼还在,新东方英语还在,中科院某所已经拆了,合并到其他所里面了。9 N% w1 C9 w4 r: ?
啊啊啊,我那逝去的青春啊~~~
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; n. A6 |" B; p( i) {扯远了,书归正传。' ]& Q; \) B! a& Z3 a
之所以要到中科院某所去做而不是在小公司自己的实验室,关键有两点:& N" Y" T" w$ q4 E1 [ f9 F6 C
1没有粉碎机,四氯化锆是大块固体,需要粉碎之后才能使用。
0 J2 ^5 }* D" G: K2小公司通风橱不是防火阻燃材质的,是木制的,怕出事。
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结果还怕什么来什么。
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$ ]1 @+ A2 o5 D; A' S2 P( Z3 l环戊二烯也买不着。+ h, w ], d+ C+ R
读者朋友们说卧槽又一个买不着的!叔丁基锂当初你就说买不着,我发现老七你用的都是买不着的玩意。7 Y- M& b1 Z( e) V7 _
这里你们真的错怪宝宝了。5 D- F9 o1 z. G+ L1 A! N
叔丁基锂买不着是因为太危险,干燥的固体叔丁基锂一不小心就炸了。0 i$ m- D+ b5 c& b: u9 t8 y
所以才配成戊烷溶液卖溶液。
' O1 n1 g% e5 K5 d* ^& L环戊二烯买不着是因为内玩意自己会聚合成二聚体或者三聚体。+ E# K2 F9 X0 A4 |9 k
你能直接买到的是二聚环戊二烯或者三聚环戊二烯。6 K% x1 P e9 E* [ D" Y% ?
$ r P _6 x1 E5 [. D- `+ ?咦?是不是有点眼熟?. w7 P4 u% y' C$ g; C, }5 O6 `3 |
三聚氰胺其实就是氰胺的三聚体,有些物质,单体不稳定,聚合物更稳定。
+ E, M$ a2 @0 Z7 @0 c又扯远了。8 N3 ]) }7 j0 `% b& Z" W
6 T# F9 n4 V: [! A; `" v三聚环戊二烯常压精馏,馏分我百度查42.5℃,但我记得当时我取得馏分温度是45℃,这点误差也很正常,温湿度海拔都会对出馏温度有影响。
! t8 j2 J: }" s蒸出来的就是单体,赶紧用,自己放着放着就又聚合了。
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2 f. T& O5 y1 l( _& h9 `那是一个蜂和日历(这不是错别字,是我故意的)的日子。
, c6 ~! x8 Y- f% B+ k我一边打钠砂,一边精馏环戊二烯。% g4 |+ c! r \2 e
这时候我发现环戊二烯的馏分有点异常?
4 l6 y# F) w/ r) J2 d' K首先,馏分有些粘稠,在尾接管那边有拉丝的现象。
W1 a) l2 y# a其次,出溜温度不对,50℃,5℃的误差,说大不大,说小不小,属于一个比较擦边的范畴。
1 z: }+ g% Q2 |& M所以我和课题负责人才都没有特别重视。
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: F; J' j- D3 f7 N当时我就给课题负责人也是我的领导,李博士打了个电话跟他说了这事。$ M Q, p7 J# P7 C& ]5 F9 ?% t! N
李博士想了想,说你先做着,注意观察,有异常现象立刻告诉我,最后跟我说,注意安全。
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因为金属钠反应本身就很危险。
) \, n" `7 t9 P, i1 s: O9 N2 }所以我在通风橱边上放了消防砂,阻燃毯,还有我的老习惯,一个灭火器。) I- P `& {+ d4 E
这里面我要说,该研究所的灭火器配置比较合理,干粉和二氧化碳各占一半。- v8 r$ M% p" i9 C+ t) x
但是,我倒霉催的那次放在边上的是一个二氧化碳灭火器。* z5 {+ h8 P6 v
, [! b. t2 [% j Z8 ]: L$ m在这里插一句金属钠的着火的题外话,我个人是不建议用二氧化碳灭火器的。虽然金属钠无法直接与二氧化碳反应(高温高压下是可以直接反应的,常压条件下不反应),金属钠与氧气和水的产物,比如过氧化钠,氧化钠,氢氧化钠,都可以和二氧化碳反应。
3 ?1 X% k4 Z5 C3 T4 F# [- h9 E( N用二氧化碳灭火器扑灭金属钠的火灾,效果非常不好!8 t: _! `' E: y M, f: R
因为二氧化碳灭火器的主要作用是阻断空气让火焰窒息熄灭。
' _2 S: b* z+ z而金属钠的各种产物直接消耗了二氧化碳。
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我那时候用的视觉效果就是,麻痹火势变小了,但就是不灭!+ g2 o, d. I, Q, Q1 }
半死不活的在那里烧。
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好了言归正传。# j% v( y) {7 W
有些粘稠的环戊二烯我用THF稀释之后就开始向钠砂里面缓慢滴加,在-7℃的条件下。
. c+ d! n! \* T a不得不说,这步反应的实验现象十分漂亮!
2 v& w. P& a0 b; [# H体系会很快变成暗红色,金属钠会逐渐消失,最终形成亮红色透明液体。
$ w2 y$ k& B* E0 q" b _跟红宝石的颜色一样,比最好的红葡萄酒的颜色还美丽。2 D5 E6 B" c/ @, o$ z
让人的视线久久的沉迷在那美丽的颜色里而无法自拔。- x' R5 ?' H7 J; N V: S- g) ^
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化学的迷人之处就在于此~~~- Q! G- m ?% @7 L5 O2 n
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但是那天,现象不一样,以往滴加的时候,因为我开着搅拌,所以反应瓶里会有一个起伏的波浪,亮红色的波浪,十分漂亮。, `4 O6 l& x* ~" N7 p
但是那天,液面是平的。
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我拔掉一个玻璃塞往里看,发现液面上有大量的泡沫,而且放热异常剧烈。 t0 G1 |" H, Z: g6 o- S
出于稳妥起见,我停止了滴加,向冰水浴里面加入了大量的冰试图降温。
. k3 M& ~- Q; a3 x5 Y搅拌没有停。3 A+ k1 A* f1 E1 X! Q
但是作用不明显。
8 G5 Y# x1 W8 \8 c, k0 u# t# F温度依然在上升,泡沫的界面继续升高。已经快满了。. j1 Q" B; ?4 d" o( Z: E
这时候我打算撤去冰水浴,因为如果喷料,钠砂接触到水,肯定要着火。
/ h/ ~; R) E/ Y) n8 J+ C- h喷料就随它去喷吧。
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& P. Y5 X2 Z" S, p( H- B但是已经来不及了。
0 e4 w' Z" E; F3 I. x0 G8 G我正在撤冰水浴的时候,就喷料了。
( H; H% i0 g6 V' W红色的液体从冷凝管上端喷出来,洒在了冰水浴上。: P5 {# R' z. j. G! Y% |4 m% [
几乎是瞬间,火就着起来了。1 c: M/ }, c+ g+ k& q3 r: f
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差点烧到我的手。
7 Z M! B- z I3 K/ y1 n然后第一反应就是我用沙子把冰水浴连带反应瓶覆盖了一层。
/ R( b" f0 H% s5 m. u有人会说然并卵啊,老七你的反应瓶内的有机溶剂肯定也已经起火了。
3 e* X5 l/ c6 x9 @, m! \瓶子里你肯定没辙。! K# x, A) A2 U6 h
% C* u2 P, w; r. r& R/ X这话没错,但这并不是没用,首先,沙子覆盖住了冰水,隔绝了钠砂的引燃源,这样我只需要灭掉金属钠的火,就可以了,不会发生二次复燃。
7 M7 A, M% E# ^, O8 N2 u如果你们灭过化学火灾就会明白我的这句话。
9 J* \6 z; t7 p& Q化学火灾的难点不在灭火,而在复燃。1 S" j5 p# W( c }2 W% Y
很多看起来已经灭了的火,不继续用两罐干粉灭火器巩固一下效果,过个几分钟十几分钟,就尼玛又着了!
l9 h4 S* \% ^1 T# B这一点,放过火和灭过火的绝对深有体会!6 d2 s. a- v) [
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但事实证明,麻痹我的确想多了~!! {& F$ E+ U, B0 [) Z+ ^/ P+ V
二氧化碳灭火器没个鸟用啊!& g. N/ e' C& Q; l" e
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一瓶尼玛分分钟就喷光了,但钠依然在欢快的燃烧,小火苗欢脱欢脱的跳跃,根本没灭!
: W( s$ ^* [0 M. Q r4 f$ Y7 J这时候我真急了。 ~" E! L1 y( d
拉下通风橱的玻璃板,出门就去找干粉灭火器。
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/ A% z1 D5 V- s0 I W所谓祸兮福所倚福兮祸所伏,我的这个行为还莫名其妙救了我。4 G3 |3 R( k2 Z" _8 e- L
在我找干粉的过程中,反应瓶继续燃烧,通风橱的玻璃前挡,因为里面很热,外面很冷,受热不均直接烧碎了,爆炸开来。
. B4 F- \5 W3 }碎玻璃蹦出老远。0 i: T7 ` F; S) [
如果当时我在通风橱前扑救,肯定被玻璃伤到了。1 w4 C( I+ ^* m
- ~) g1 e( V6 ?0 A9 j爆炸惊起了很多人,这时候我拎着俩干粉灭火器跑回来继续喷。4 A) z" D. i! p( ^9 Z) c1 I2 a2 g8 M
周围实验室的人纷纷围过来发现着火了,各种惊慌失措。
2 z; V8 F* {/ ~有一个大哥很冷静的去找灭火器,给我做接力。
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! }' Y3 y+ ^4 w, u; R& p% I干粉灭火器的效果就非常好了,我用了两罐,火情就彻底灭了。
$ z$ _" n1 L) b8 x7 e) R然后我又接过大哥找来的干粉灭火器,喷了两罐,巩固一下效果,麻痹这可是金属钠的火灾,复燃性非常大。
" ]+ E0 M8 M( }9 {% c这个事情后果很严重,我作为当事人,直接写了检查,在当年中科院的网站上,是能查到的。3 |6 J" I& e( i
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但是与此同时,我作为当事人,责任反而是最小的。# ~. {8 h$ o% s" Z! q5 D
事后分析,问题出在环戊二烯蒸馏的馏分上,之所以馏分不对,是因为吸潮进水了,所以会拉丝变粘稠,所以综合馏分温度会高。# ^+ R$ G7 i, R3 ~" \
而金属钠最怕见水,所以会起大量泡沫,所以会喷料。
% V s, h0 R2 N( U9 b但是具体到我个人,从最开始的及时汇报,到起火之后的现场处置。; w9 t1 n7 B9 B) S* O7 Q. o
都可以说没有错误的行为。
. |% `! ~. ]2 E做到了将损失降到最小。- i* v+ U2 H! }% v/ }
. y1 t, J0 }0 N9 X6 Y7 Q这可不是我在吹,我当时的那个实验室很大,另外一端就是两个20升精馏瓶在精馏乙醚,如果火势蔓延过去,40升乙醚爆炸,该研究所主楼就只有拆了重盖了,因为爆炸的冲击波绝对会对主结构造成不可修复的损害。
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从头到尾,只不过烧了一个通风橱,和几个玻璃瓶子,用了几个灭火器,已经属于不幸中的大幸。; [4 Q& p7 v( y# `# l# U" O
损失比较小。: R: _- I# A- D- n$ y
: }) u. t5 V2 |+ }$ z$ i* c所以虽然发生了这件事,小公司的老板也没开除我,而且希望我继续留在该公司发展。: q( Y2 V, @) \! N( D) V" J/ c9 X
因为我以前说过,作为一条化学狗,会灭火是个比较罕见的技能点。+ p- X2 i* A4 x7 Z9 `: }" l
懂行的都很明白。
" [" g! V) O; O6 @6 M' s
j1 P" l6 U. n! x, f& @2 l但我还是毅然决然的辞职了。. {: `* A) L& Y: ~* x+ d+ j/ h
而且作为前辈,告诫所有后辈化学人。
) Q6 A# I6 @) j7 G4 f尽量不要去小公司,咱们化学这行,本来就危险。# O0 b" ]& ]. a F: `7 }( L8 X
大公司大企业,更正规一些,个人防护措施好,说句不好听的,就算真出事,你挂了,你家人得到的赔偿也高。 x2 `7 h6 `1 n z$ h f# s
小公司小作坊,实在不是就业的首选。/ S0 u1 W4 G# ]$ s A
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张弛有度,大事中间穿插小事。# t& e% L8 C5 Z- A. T3 s
接下来就是几件小事。
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" h# f+ b' D8 f8 v' J1 _ W% [土鳖抗铁牛。 |
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