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楼主: 晨枫
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[科教沙龙] 关于工程科研和工业实践的脱节

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  • TA的每日心情
    开心
    2015-12-2 00:04
  • 签到天数: 2 天

    [LV.1]炼气

    21#
    发表于 2011-10-26 12:10:50 | 只看该作者
    本帖最后由 乡间小径 于 2011-10-26 12:11 编辑
    ( R; v, W5 \& o. `
    晨枫 发表于 2011-10-26 05:29 ) f' H) `8 @  D# z# Q4 g$ n7 D
    哇,挑难的问题问哈!工业上有三个办法:2 i  O8 v* d% E7 L
    1、用GC分析efluent的乙烯浓度,反算转化率,但这要看过程,高 ...

    % C$ u0 m% x% z; j; s- Q
    4 S! e/ D& |2 W* @多谢!一直比较好奇。
    , j4 S1 x+ I' q4 l想过GC,但觉得取样、进样都是比较头疼的事。近红外应该是相对比较准确的方法了。热平衡推算的方法,想过,但没想到你们用在连续工艺上,而且是用得最多的方法。看来你们的工艺控制水平是很高,参数变化范围很小。, a; V1 [; n; d8 N9 c. |4 g" M
    我原来猜可能是用压力和出料管不同位置的温度及温差来计算,那样就复杂了。
    ; x0 Y) Q% N' J2 |: j工业上用的方法就是比较简单实用。( B) L6 [5 x$ {, o

    该用户从未签到

    22#
     楼主| 发表于 2011-10-26 12:20:13 | 只看该作者
    本帖最后由 晨枫 于 2011-10-25 22:20 编辑
      n0 H1 C  L9 G; D
    乡间小径 发表于 2011-10-25 22:10
    & `# Z0 _% z! p多谢!一直比较好奇。
    " S! T, q5 ^4 E# K4 G想过GC,但觉得取样、进样都是比较头疼的事。近红外应该是相对比较准确的方法了。 ...
    , q* Q! e- A/ `9 E) c
    6 p0 f* b; X. c, e% t( T. ]  k6 N
    大型装置,工艺参数想变都变不快,热平衡是最常用的办法,麻烦是进料管线很多,不同管线的进料温度还不一样,还要对进料纯度补偿。计算的原理不复杂,细节很罗嗦。另外就是单体和共单体都有放热反应,只有一套进出料温度,所以要两家里面迭代才能解算出来。" }, s, w/ [0 L! Y, i

    . p" r, R9 y9 {7 C2 `3 B你的办法里,温差好理解,最简单的rule of thumb就是直接把一度温差和多少转化率联系起来,但压力在这里起什么作用呢?莫非是压力对热容系数的补偿?
  • TA的每日心情
    开心
    2015-12-2 00:04
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    [LV.1]炼气

    23#
    发表于 2011-10-27 10:25:32 | 只看该作者
    晨枫 发表于 2011-10-26 12:20
    " f; F  ?' P9 y  {' x$ m大型装置,工艺参数想变都变不快,热平衡是最常用的办法,麻烦是进料管线很多,不同管线的进料温度还不一 ...
    1 q" l# s' |, x% H$ A( B
    压力温度决定乙烯的量/浓度,转化率应该跟这个有关系吧?当然,变化不大的话,就不用考虑了。

    该用户从未签到

    24#
     楼主| 发表于 2011-10-27 10:27:15 | 只看该作者
    乡间小径 发表于 2011-10-26 20:25 6 S3 o; Q+ a4 r# O& r9 E
    压力温度决定乙烯的量/浓度,转化率应该跟这个有关系吧?当然,变化不大的话,就不用考虑了。 ...
    & ?; K( U+ b# H3 M2 Y* k. o3 s
    你是指气相反应还是液相?气相的浓度应该和分压有关,液相也压力没有太大关系吧?
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    开心
    2015-12-2 00:04
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    [LV.1]炼气

    25#
    发表于 2011-10-27 10:33:53 | 只看该作者
    晨枫 发表于 2011-10-27 10:27
    5 o1 a. K) W3 {2 Y9 U你是指气相反应还是液相?气相的浓度应该和分压有关,液相也压力没有太大关系吧? ...
    1 ]- n/ L; _7 `. _
    这个是液相反应,气相浓度和液相浓度是对应的吧?气相压力大,乙烯在液相里相应的浓度也大。至于怎么算,那就复杂了,不是俺考虑的问题了。

    该用户从未签到

    26#
     楼主| 发表于 2011-10-27 10:47:52 | 只看该作者
    乡间小径 发表于 2011-10-26 20:33
    . S$ d+ x! w! }这个是液相反应,气相浓度和液相浓度是对应的吧?气相压力大,乙烯在液相里相应的浓度也大。至于怎么算, ...
    3 z: y: V" v% d3 S
    液相里,溶剂相同的话,压力高,乙烯溶解度大,但一般都不到饱和浓度,所以压力影响不大。乙烯有ethylene decomp的问题,一般不敢浓度太高。
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    开心
    2015-12-2 00:04
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    [LV.1]炼气

    27#
    发表于 2011-10-27 11:25:05 | 只看该作者
    晨枫 发表于 2011-10-27 10:47
    ) t+ q$ ]* s! ?( V" J+ B液相里,溶剂相同的话,压力高,乙烯溶解度大,但一般都不到饱和浓度,所以压力影响不大。乙烯有ethylene ...
    $ }! g: s$ }2 z3 T
    俺是从一般的情况来猜的。转化率的影响因素有反应物浓度、反应温度和平均滞留时间。转化率跟反应速度、平均滞留时间有关系,反应速度又跟浓度成正比。同样的两套装置,同样的反应温度,一套压力高,出料快,但转化率略低,另一套压力低一些,反应物滞留时间长,转化率高。不同的转化率,放热量是可能一样的,所以理论上需要考虑压力。俺不太清楚乙烯工艺调节的细节,为了保险起见,加上了压力这个因素。
    0 D: H' a; R0 a当然,实际连续生产中,反应参数基本稳定,反应物滞留时间基本不变,压力的影响的确可以忽略不计,测量反应温度就可以知道转化率了。

    该用户从未签到

    28#
     楼主| 发表于 2011-10-27 12:09:50 | 只看该作者
    乡间小径 发表于 2011-10-26 21:25
    7 @9 J' J' |/ z  f. h, E' T9 ?7 H# ?俺是从一般的情况来猜的。转化率的影响因素有反应物浓度、反应温度和平均滞留时间。转化率跟反应速度、平 ...
    3 i+ ^, v6 [0 ^' v" q1 Q* T. _+ s
    哈,你这是学院派啊,从反应动力学角度来计算转化率。工业上很少用这样的方法,变量太多,经验参数也太多。连续进料、连续出料、固定流量情况下,温升和转化率是直接对应的。
  • TA的每日心情
    开心
    2015-12-2 00:04
  • 签到天数: 2 天

    [LV.1]炼气

    29#
    发表于 2011-10-27 12:41:25 | 只看该作者
    晨枫 发表于 2011-10-27 12:09 ' H: m# g! U; @8 ^
    哈,你这是学院派啊,从反应动力学角度来计算转化率。工业上很少用这样的方法,变量太多,经验参数也太多 ...

    + J" q9 t7 _: l  x俺哪敢称学院派啊!俺上一次计算反应动力学,已经快二十年了。, i" ]: u- D0 t; _
    隔行如隔山,不得不打肿脸充胖子,拿理论来糊弄,掩盖一下自己实践经验的不足。 跟晨兄学了几招,说不定以后还用得着。

    该用户从未签到

    30#
     楼主| 发表于 2011-10-27 21:03:19 | 只看该作者
    乡间小径 发表于 2011-10-26 22:41
    4 j; n& t' R7 _3 p3 n5 D$ S& p俺哪敢称学院派啊!俺上一次计算反应动力学,已经快二十年了。
    4 |( u; K+ V: m; i9 Y% _. M* f# ~隔行如隔山,不得不打肿脸充胖子,拿理 ...
    ; i! w" b, i2 }3 }
    呃,我是彻底的土八路,什么管用就用什么,用热平衡计算聚乙烯的转化率,这也不是我发明的,工业上一直这么用的。做process simulator的时候,倒是用动力学模型计算转化率。simulator只能这么做。产品开发估算转化率也是用动力学模型,然后在生产时用实测数据校正。2 m  P, H" S' _- E6 Y  [* o

    0 w/ h5 [/ j* H. E  J5 D热平衡方法最大的误差因素是反应热,N千焦/公斤转化的乙烯。理论上这个数据要根据工况修正,实际上就是一个固定的数据。有时候工业上用物料平衡修正热平衡,也就是用乙烯进料和实际装进车皮的聚乙烯计算转化率。这个只能用长期数据,短期数据受时间延迟的影响太大,不同产量、不同设备状态都会影响这个hold up time,计算就误差太大。还有flare loss,不容易精确地算进去。* d; q3 x" @! }% j. R9 C* D
    7 }4 \* }9 r* Y9 R9 Q- C( r5 f
    这个话题要是展开了说,可以说一大箩呢,嘻嘻。

    该用户从未签到

    31#
    发表于 2011-11-7 14:41:57 | 只看该作者
    很现实,也很无奈。

    该用户从未签到

    32#
    发表于 2011-11-23 02:12:39 | 只看该作者
    你说的这些问题现在我有亲身体会了,虽然不是化工是制药

    该用户从未签到

    33#
     楼主| 发表于 2011-11-23 03:01:32 | 只看该作者
    海天 发表于 2011-11-22 12:12 8 I5 b, d* }6 A/ ?+ f
    你说的这些问题现在我有亲身体会了,虽然不是化工是制药
    / Y0 }; D' T0 Z
    同情中。也给我们说说体会吧,你的角度会和我的不同。

    该用户从未签到

    34#
    发表于 2011-11-24 01:25:24 | 只看该作者
    晨枫 发表于 2011-11-22 14:01
    5 U7 W! k" w' T7 Y同情中。也给我们说说体会吧,你的角度会和我的不同。
    5 l2 N; ]6 G( z
    制药绝大多数还是batch,产量小啊,一个药片也就几百毫克,小的几十毫克,甚至十几毫克都有。
    + p/ F: N( c6 d) Y: r7 C5 m  k
    - t/ |: W3 F; T3 x: h0 n8 N现在时间已经不是自己的啦,到春节都很忙,以后有时间可能会开帖说说药片和胶囊是怎么生产出来的
  • TA的每日心情
    慵懒
    2019-4-30 09:37
  • 签到天数: 532 天

    [LV.9]渡劫

    35#
    发表于 2012-4-13 11:32:14 | 只看该作者
    写的真好。像俺这样学自控搞IT的脱离这样的实践已经很多年了。毕竟IT上有再多的理论和实践脱节,也比实际工程好得太多。

    该用户从未签到

    36#
    发表于 2013-8-15 00:21:46 | 只看该作者
    就爱抬杠 发表于 2012-4-13 11:32 ; p  E9 `, r0 A% N* a
    写的真好。像俺这样学自控搞IT的脱离这样的实践已经很多年了。毕竟IT上有再多的理论和实践脱节,也比实际工 ...
    $ W$ J/ ~0 {" l) X
    刚看到这个,嘴痒,对在线化工检测扯两句。  t3 w" E* U8 p8 x! o3 Y

    8 R( c# u9 V0 G! L/ [3 n对于大多数的化工在线检验,好多时候,准确性,灵敏度啥的倒不是最关紧的,能凑乎着差不离就行了,要命的是Low-maintaince Robustness,换句话说就是要“省事耐操”,粗俗点说要能够----持续做爱不换套。
    * p9 D" C& E, h5 m6 Q
    9 E0 }" Z5 W$ h1 i( I这往往意味着一些实验室里的好东东在生产线上就是个笑话,比如没见过用NMR(核磁共振)做工业在线监测的,尽管这玩意可以看到多成分,多浓度,甚至结构变化。枫哥提到的GC其实就是个这么个情况,可以做非常精准的分析,但太慢,要取样,要耗载气,要矫正,与生产管线的接口那是相当地难搞。' r7 K, l) _# G) }2 N; W
    5 s0 i( o% K5 S, Z1 u: H
    所以像温度,压力,流速,电导等易测物理量是大家的最爱,可总会有时候,这些量是无能为力的,比如当最关心的信息是化学成分时,这时候必须要有某种“化学探测器”。而这里头,光谱是有着无以伦比的优势的,这就是枫哥提到的第二种方法(Near-IR)。这玩意儿做好了,其皮实耐用性是很猛的。还有,做这玩意儿的很多,从机理上早就是很成熟的了,关键就是怎么和具体的生产线挂上,每个用户的需求那是都不一样啊,那是必须随机应变呀,随机应变呀。4 n- V: X0 _# }; R+ _: I2 X

    ( ^) |5 S# t6 W0 a4 n- B另外,枫哥,要是你们对于离线样品的GC测量的速度不甚满意,咱们可以私下聊聊,俺这里可能有方案。" U2 i! S& b8 `% R9 |$ t6 m

    * r- Z, N) g: S# g4 |" J在你们加拿大飘荡了两礼拜,公私兼顾,很累但很充实。刚好和你擦肩而过,Faint,你个旅游狂。

    该用户从未签到

    37#
    发表于 2013-8-15 00:42:00 | 只看该作者
    乡间小径 发表于 2011-10-26 12:10 7 a( k5 ^0 h& J! v
    多谢!一直比较好奇。( |% ]) Y  X' S- C4 E8 R6 B
    想过GC,但觉得取样、进样都是比较头疼的事。近红外应该是相对比较准确的方法了。 ...
    2 b% w, P$ Z& O0 }4 R3 a2 [
    "近红外应该是相对比较准确的方法了",
    ( x1 u$ D+ ?8 A5 K8 i' I2 k  ~+ b# m7 E, x
    Not Really,不像Middle-IR,Near-IR Spectroscopy并不是一种很严格的化学光谱分析手段,因为它只能显示出某些官能团的存在和浓度(主要是含氢原子的),所以其实际效果很难事先确定,一定要有平行分析手段校正,达到稳定后才可放心使用,这其实就是个建模的过程,该校正建模的好坏,是关键。
    - ~/ J0 @- ^/ @0 w2 w) i, Q
    4 Y# [: X- F% y3 c1 l: N其实,NIR的优势,不在准确性上(准确性,GC绝杀NIR),而在其他方面,请看俺下面的回贴。
  • TA的每日心情
    郁闷
    2016-2-4 15:19
  • 签到天数: 7 天

    [LV.3]辟谷

    38#
    发表于 2013-8-15 11:24:33 | 只看该作者
    唉!; D6 n) D+ H* D) J. C
    看了萨苏的帖子发觉自己的文笔差而闷;# M, u" \0 L5 {" V0 H4 W4 s$ m
    读了晨枫的帖子体会自己的知识窄而浅。

    该用户从未签到

    39#
     楼主| 发表于 2013-8-15 11:29:37 | 只看该作者
    本帖最后由 晨枫 于 2013-8-14 21:34 编辑
    : c1 n2 e* \* l
    ArKrXe 发表于 2013-8-14 10:21
    ( c5 x. Z  G; d4 n刚看到这个,嘴痒,对在线化工检测扯两句。
    2 Y- e- x4 O5 j( D; b4 x+ y6 V8 o2 |! X5 g! n6 l* K3 T
    对于大多数的化工在线检验,好多时候,准确性,灵敏度啥的倒 ...
    4 ]/ ~, M/ C# t8 F9 }* C
    $ W- ^* a- Q5 {, ~
    嘿嘿,NMR(我们叫IMR,因为nuclear听着使人紧张)、NIR、rheometer、mass spec、GC,我都用。工业上不光对robustness有要求,要犯愁drift。GC的门老是飘来飘去,峰和峰分离也不干净,分析出来也就“蒙擦擦”了。NIR你说的一点没错,需要平行建模,我们叫calibration。这东西的好处是采样快,但分析起来也是“一坨”“一坨”的,isomer分离不出来。

    该用户从未签到

    40#
     楼主| 发表于 2013-8-15 11:39:25 | 只看该作者
    dasa 发表于 2013-8-14 21:24
    ' {* y9 s4 a5 k4 O唉!
    * A+ D4 R- U  |+ J! c看了萨苏的帖子发觉自己的文笔差而闷;9 |, H1 \9 ]7 W( A! o- a
    读了晨枫的帖子体会自己的知识窄而浅。 ...
    . a3 j2 i- ^  Y
    咳,你过奖了。

    点评

    心里话,心里话  发表于 2013-8-15 16:07

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