TA的每日心情 | 无聊 2016-1-14 10:34 |
---|
签到天数: 2 天 [LV.1]炼气
|
话说当年我刚刚开始做化学,随便找了一个小公司,那个公司打算做一个项目,产品叫二氯二茂锆。
6 ~; J5 y: q o这玩意是重要的烯烃聚合催化剂,是Kaminsky型催化剂体系的主催化剂;用作制备二茂锆化物的原料;用于合成许多早期过渡金属络合物和有机金属化合物。; f6 C, b5 I; p0 i4 h7 N
总之一句话,卖的比较贵,供不应求。
1 ?4 o% U% K8 z
$ C( x3 A8 j8 @' C$ V; u; @但是这玩意合成却很简单,首先用甲苯做溶剂打钠砂(就是把金属钠的小块在甲苯溶剂保护下加热到熔点,搅拌状态下,金属钠变成液态金属小球,然后缓慢降温,打碎的金属钠再次凝固为固体的小细颗粒,跟砂子一样的状态),然后将用THF稀释的环戊二烯单体在冰水浴降温作用下滴加下去。
+ g( [4 I7 C2 |* s5 s! q做成茂钠。& V" a) V8 f% D3 X+ R! x5 ^
然后将茂钠溶液滴入四氯化锆的THF打浆稀释液中,简单处理一下,都不用旋干,直接找个阴凉处把溶剂晾干,得到的就是二氯二茂锆,含量98%以上。
( w, J( p9 u% ], Z+ n8 B( Y
3 w, {' ~6 T# j4 K# }9 V! @6 ~& O可以说这玩意属于肥肉,当时小公司的老板还很纳闷,这玩意卖得这么贵,合成这么简单,为毛没人做?# T) g/ z5 X% c( n, P
不过没多久,他就知道为毛没人做了。& p1 v' F3 L$ e8 M9 w% N
. X' w: h- s# g" C
我放火的那个中科院某所当年在北大技物楼斜对面,隔着一条马路,当然现在已经不在那里了。
1 B+ M3 O- j" P前段时间去道口咖啡喝咖啡。路过那熟悉的街道,技物楼还在,新东方英语还在,中科院某所已经拆了,合并到其他所里面了。
% b9 A$ O6 A4 d5 `, x4 N0 ?啊啊啊,我那逝去的青春啊~~~
9 W( _: v: [# O ~1 E" \- I$ V7 n, {) L- d. P& q/ R
扯远了,书归正传。8 Y8 B7 e p7 @( k( }
之所以要到中科院某所去做而不是在小公司自己的实验室,关键有两点:
" ?$ Z6 Q! A2 J5 L1没有粉碎机,四氯化锆是大块固体,需要粉碎之后才能使用。, _: h+ S4 o) G- p/ \! w$ W
2小公司通风橱不是防火阻燃材质的,是木制的,怕出事。
4 l) f( z; I$ Y: H* ~5 I* I1 L6 b' P2 a, j
结果还怕什么来什么。
; ~$ u: T( u" {+ g
5 @- X# R6 u: G0 j7 i环戊二烯也买不着。& G b, B6 z/ V2 H
读者朋友们说卧槽又一个买不着的!叔丁基锂当初你就说买不着,我发现老七你用的都是买不着的玩意。
1 L1 H# w* m" K3 D4 q! F这里你们真的错怪宝宝了。
! y% s* o. T/ A @1 X8 H: a1 {叔丁基锂买不着是因为太危险,干燥的固体叔丁基锂一不小心就炸了。; w+ H q( y5 z' F
所以才配成戊烷溶液卖溶液。 Y8 t3 S% c6 v- |" Q, Q
环戊二烯买不着是因为内玩意自己会聚合成二聚体或者三聚体。
- A7 |3 k$ v3 Z1 h+ ]% P# G你能直接买到的是二聚环戊二烯或者三聚环戊二烯。7 J8 @2 ]5 S& y8 ?% Y J7 [$ |" ]
2 E1 }& e1 l/ {" q3 u" X$ F, ~ W
咦?是不是有点眼熟?
8 V- J' v" {/ E三聚氰胺其实就是氰胺的三聚体,有些物质,单体不稳定,聚合物更稳定。! p. s- T. P+ i" f1 J
又扯远了。; G ~% a- j" \$ O. b
y K5 f6 I3 _% ~9 F- R
三聚环戊二烯常压精馏,馏分我百度查42.5℃,但我记得当时我取得馏分温度是45℃,这点误差也很正常,温湿度海拔都会对出馏温度有影响。
* @' A5 G% ?% S; a# V" ~蒸出来的就是单体,赶紧用,自己放着放着就又聚合了。
6 f# i0 t, G* `
# ]% H6 z4 I8 W" b那是一个蜂和日历(这不是错别字,是我故意的)的日子。/ j% ^3 ^- p/ n5 l7 E! C3 p- x
我一边打钠砂,一边精馏环戊二烯。
. q' ]8 `' N* _# E; o这时候我发现环戊二烯的馏分有点异常?
& Y, c! O( L6 v( d首先,馏分有些粘稠,在尾接管那边有拉丝的现象。8 Q6 g9 {% F% ?5 `9 l& x
其次,出溜温度不对,50℃,5℃的误差,说大不大,说小不小,属于一个比较擦边的范畴。
2 m8 r [2 O1 X# S$ z) N& Y! d' q所以我和课题负责人才都没有特别重视。! f3 p8 a6 W: U( c
' S# l4 z1 P g+ o
当时我就给课题负责人也是我的领导,李博士打了个电话跟他说了这事。
2 u1 K9 T0 X# w+ s1 T李博士想了想,说你先做着,注意观察,有异常现象立刻告诉我,最后跟我说,注意安全。
1 i+ F' S3 |. u# {" E5 w
4 x% j2 Z6 ?* p; g; ?9 {% B a因为金属钠反应本身就很危险。
+ y; u0 r" Y) @ N. G: f7 A7 B6 b所以我在通风橱边上放了消防砂,阻燃毯,还有我的老习惯,一个灭火器。- {; A2 [0 R8 y* W ^7 w
这里面我要说,该研究所的灭火器配置比较合理,干粉和二氧化碳各占一半。
7 p& f! k: F: E1 d; F; Z8 n; \- a3 z但是,我倒霉催的那次放在边上的是一个二氧化碳灭火器。4 b7 v0 x. H" V3 \6 S. d. g
: U, t. D( i+ C3 j0 C1 U: a在这里插一句金属钠的着火的题外话,我个人是不建议用二氧化碳灭火器的。虽然金属钠无法直接与二氧化碳反应(高温高压下是可以直接反应的,常压条件下不反应),金属钠与氧气和水的产物,比如过氧化钠,氧化钠,氢氧化钠,都可以和二氧化碳反应。
/ m5 G% M6 y& y7 V% w用二氧化碳灭火器扑灭金属钠的火灾,效果非常不好!- c1 J2 i2 a) e, D6 @ I
因为二氧化碳灭火器的主要作用是阻断空气让火焰窒息熄灭。: }" x* L0 I4 ~; h
而金属钠的各种产物直接消耗了二氧化碳。5 O: x4 Z1 P1 n. x8 `
9 d ~7 ]* u, m# [4 d/ H3 Y
我那时候用的视觉效果就是,麻痹火势变小了,但就是不灭!2 l9 Q! S- W) i8 v1 I g+ m
半死不活的在那里烧。2 c: i }+ D M! _
! a: k3 b* U6 A3 N& y
好了言归正传。. \! t! O* K: v9 f7 l
有些粘稠的环戊二烯我用THF稀释之后就开始向钠砂里面缓慢滴加,在-7℃的条件下。' d3 @% E1 I" Z
不得不说,这步反应的实验现象十分漂亮!
' ?9 u3 P# ~8 N/ ~' t体系会很快变成暗红色,金属钠会逐渐消失,最终形成亮红色透明液体。* R2 a1 {6 v% ^6 s% f8 @
跟红宝石的颜色一样,比最好的红葡萄酒的颜色还美丽。
1 F. t. o6 U4 T7 k) W4 S' d让人的视线久久的沉迷在那美丽的颜色里而无法自拔。
# D @/ C2 B) a( K2 C# b. O2 ]) N: q7 V2 M7 g
化学的迷人之处就在于此~~~# R) h S8 i6 s4 f
1 t2 B/ a+ f& d- @但是那天,现象不一样,以往滴加的时候,因为我开着搅拌,所以反应瓶里会有一个起伏的波浪,亮红色的波浪,十分漂亮。
; b a. C V3 a& f g" Q' Q0 M& g但是那天,液面是平的。; H& M" r% Q! J# o0 K) t
. I7 e3 `+ n! W1 P4 N
我拔掉一个玻璃塞往里看,发现液面上有大量的泡沫,而且放热异常剧烈。
) s, Y) t' a8 k9 K& h' q出于稳妥起见,我停止了滴加,向冰水浴里面加入了大量的冰试图降温。- ` |% ~5 |* _9 f, l$ u
搅拌没有停。# \6 t9 s1 e' Z0 F ~" I, M
但是作用不明显。
8 S4 R' Y3 l+ k' E$ O4 B温度依然在上升,泡沫的界面继续升高。已经快满了。- b8 d! W, `9 I7 C4 I$ J/ n
这时候我打算撤去冰水浴,因为如果喷料,钠砂接触到水,肯定要着火。' X, g1 T# ~8 h. x1 s8 f/ S
喷料就随它去喷吧。5 W- U# L$ ~ q3 [% M" r& c
# S& U3 x8 Z( x( ^* {( Y但是已经来不及了。
; G( `# K4 r' g0 A0 T) ~/ r我正在撤冰水浴的时候,就喷料了。) Y1 ]9 j2 O& n, k, l. J' Q
红色的液体从冷凝管上端喷出来,洒在了冰水浴上。2 k7 I) P Y: t6 O* D
几乎是瞬间,火就着起来了。
3 R0 `/ M$ G$ Q3 w: `( ]0 \: S M- l1 W w& C! i; P6 W
差点烧到我的手。# d2 b* s9 F9 [/ _
然后第一反应就是我用沙子把冰水浴连带反应瓶覆盖了一层。
+ V8 N5 S( p0 S9 M8 g/ e/ A; j) h有人会说然并卵啊,老七你的反应瓶内的有机溶剂肯定也已经起火了。
2 \" a: r: S) D: y瓶子里你肯定没辙。3 z r- Z7 Z! t& J" c- y
0 q# t1 a2 q& E* V) A* x
这话没错,但这并不是没用,首先,沙子覆盖住了冰水,隔绝了钠砂的引燃源,这样我只需要灭掉金属钠的火,就可以了,不会发生二次复燃。6 z7 ^7 O% J8 o: R0 ]- `# D
如果你们灭过化学火灾就会明白我的这句话。$ P) J. N. h7 G& T3 i; C7 b, E
化学火灾的难点不在灭火,而在复燃。
' P; D7 ]; |( ?- U: d很多看起来已经灭了的火,不继续用两罐干粉灭火器巩固一下效果,过个几分钟十几分钟,就尼玛又着了!( E- O# N9 Q7 a. }
这一点,放过火和灭过火的绝对深有体会!
7 e- T4 m: C7 |5 w: \' m
; f" i4 e' f0 |4 h5 a) `% a但事实证明,麻痹我的确想多了~!
6 J8 [0 H2 K3 h* T二氧化碳灭火器没个鸟用啊!3 R0 v( Q' Q4 k& I# j
- o. A( j, K( I/ A, D
一瓶尼玛分分钟就喷光了,但钠依然在欢快的燃烧,小火苗欢脱欢脱的跳跃,根本没灭!0 v$ P# ?/ C5 Q4 u j3 C
这时候我真急了。
+ K7 _# p$ Z0 } D0 i- @. m- [拉下通风橱的玻璃板,出门就去找干粉灭火器。1 }* ?/ ~+ H8 c5 ]
" w o r9 v3 e9 Y
所谓祸兮福所倚福兮祸所伏,我的这个行为还莫名其妙救了我。
6 w+ @& J5 A3 p9 W在我找干粉的过程中,反应瓶继续燃烧,通风橱的玻璃前挡,因为里面很热,外面很冷,受热不均直接烧碎了,爆炸开来。1 Y0 M- i/ z. I# K F0 q8 l" W
碎玻璃蹦出老远。
4 z8 i2 D5 t1 j- z6 G8 D! x' r如果当时我在通风橱前扑救,肯定被玻璃伤到了。1 ^/ s3 n! J, O8 r
) ^+ G- p) x( S4 D8 q/ h7 j% g爆炸惊起了很多人,这时候我拎着俩干粉灭火器跑回来继续喷。4 j; t1 o1 O w9 i0 {
周围实验室的人纷纷围过来发现着火了,各种惊慌失措。" l: v% d( e$ l0 z3 K
有一个大哥很冷静的去找灭火器,给我做接力。
5 @( n5 B7 `" `1 i
* x8 E/ P4 f$ n干粉灭火器的效果就非常好了,我用了两罐,火情就彻底灭了。4 y: }0 T( g+ _5 c6 T5 @4 K
然后我又接过大哥找来的干粉灭火器,喷了两罐,巩固一下效果,麻痹这可是金属钠的火灾,复燃性非常大。
9 p+ B; e2 `" V! a这个事情后果很严重,我作为当事人,直接写了检查,在当年中科院的网站上,是能查到的。* Q5 r, s2 O+ U' _. z5 \% t+ ?9 p
" [/ z( ?2 Z8 G! R8 z, G' ~但是与此同时,我作为当事人,责任反而是最小的。/ y: m- M3 I& L' x# w; B1 s' g
事后分析,问题出在环戊二烯蒸馏的馏分上,之所以馏分不对,是因为吸潮进水了,所以会拉丝变粘稠,所以综合馏分温度会高。
/ q2 S! ]- a% B1 z3 G. ^而金属钠最怕见水,所以会起大量泡沫,所以会喷料。0 z& t$ N* r6 ~* V% h8 V: q# V- [
但是具体到我个人,从最开始的及时汇报,到起火之后的现场处置。
# x2 @4 R' ]/ V3 y都可以说没有错误的行为。
4 w" Z% o; x* ^# y' a做到了将损失降到最小。
4 `& e/ R# C1 M$ r9 ~
3 ]2 J j4 J4 Y' z7 i' I这可不是我在吹,我当时的那个实验室很大,另外一端就是两个20升精馏瓶在精馏乙醚,如果火势蔓延过去,40升乙醚爆炸,该研究所主楼就只有拆了重盖了,因为爆炸的冲击波绝对会对主结构造成不可修复的损害。
% ^6 L& W: x% B# p9 Y
% ]3 e y( R+ W3 G r0 H( N# p从头到尾,只不过烧了一个通风橱,和几个玻璃瓶子,用了几个灭火器,已经属于不幸中的大幸。( y, Z) E" h0 ?/ o
损失比较小。
6 ], P) w- s# P* Y2 u2 F' N- w4 q/ y8 f y' Y! d
所以虽然发生了这件事,小公司的老板也没开除我,而且希望我继续留在该公司发展。2 o/ z' |$ d0 r% V" V
因为我以前说过,作为一条化学狗,会灭火是个比较罕见的技能点。
( B- a y+ O) S5 t# i懂行的都很明白。2 ~- }" {; b& F7 }) Y
6 y+ @& {. v& E7 X3 M但我还是毅然决然的辞职了。
8 s9 ?! Z4 b& N$ S而且作为前辈,告诫所有后辈化学人。& I+ \3 y4 O2 V$ L7 [
尽量不要去小公司,咱们化学这行,本来就危险。! s% C! I7 F5 j8 {6 B% z+ I
大公司大企业,更正规一些,个人防护措施好,说句不好听的,就算真出事,你挂了,你家人得到的赔偿也高。! O+ k* E- I4 A
小公司小作坊,实在不是就业的首选。
2 C5 R2 P+ k% M, H. M# v5 d4 e" j" n7 H4 G
张弛有度,大事中间穿插小事。4 j! \/ `/ G" c; ^4 c/ ^7 h# x7 a" ^
接下来就是几件小事。
* }- v" {. J# j3 ^. \. e! _
1 x- }& P, M- b$ y k土鳖抗铁牛。
" W' ], w9 V; x6 P |
评分
-
查看全部评分
|