TA的每日心情 | 无聊 2016-1-14 10:34 |
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签到天数: 2 天 [LV.1]炼气
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话说当年我刚刚开始做化学,随便找了一个小公司,那个公司打算做一个项目,产品叫二氯二茂锆。6 { x* Y4 R: p2 W
这玩意是重要的烯烃聚合催化剂,是Kaminsky型催化剂体系的主催化剂;用作制备二茂锆化物的原料;用于合成许多早期过渡金属络合物和有机金属化合物。
- O3 C4 {5 o# f F总之一句话,卖的比较贵,供不应求。
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但是这玩意合成却很简单,首先用甲苯做溶剂打钠砂(就是把金属钠的小块在甲苯溶剂保护下加热到熔点,搅拌状态下,金属钠变成液态金属小球,然后缓慢降温,打碎的金属钠再次凝固为固体的小细颗粒,跟砂子一样的状态),然后将用THF稀释的环戊二烯单体在冰水浴降温作用下滴加下去。( |; b3 O$ S$ S) l; i4 O; Z
做成茂钠。
6 E/ f" M7 S, M6 ~* X3 G然后将茂钠溶液滴入四氯化锆的THF打浆稀释液中,简单处理一下,都不用旋干,直接找个阴凉处把溶剂晾干,得到的就是二氯二茂锆,含量98%以上。
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) T6 t! @$ D" U2 c: T: o可以说这玩意属于肥肉,当时小公司的老板还很纳闷,这玩意卖得这么贵,合成这么简单,为毛没人做? l" H# { e; J! C* E9 C0 y
不过没多久,他就知道为毛没人做了。
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% z) k( d2 |+ Z. _我放火的那个中科院某所当年在北大技物楼斜对面,隔着一条马路,当然现在已经不在那里了。
& I3 O& M! j0 U9 D7 D% c: M前段时间去道口咖啡喝咖啡。路过那熟悉的街道,技物楼还在,新东方英语还在,中科院某所已经拆了,合并到其他所里面了。
& x2 `8 {* t5 z+ J7 w啊啊啊,我那逝去的青春啊~~~
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! i0 i8 X! `0 W5 e7 ~& O8 |; t扯远了,书归正传。/ \# X& d, `8 d8 ^1 [
之所以要到中科院某所去做而不是在小公司自己的实验室,关键有两点:
3 D7 z$ r( e+ ]8 r' g1没有粉碎机,四氯化锆是大块固体,需要粉碎之后才能使用。1 q# C0 F' N& G b4 r) z5 Y7 d
2小公司通风橱不是防火阻燃材质的,是木制的,怕出事。
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1 ~% h7 F9 r+ S) B1 _3 Y结果还怕什么来什么。
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; F* x! A+ |1 h- ~5 Q5 @环戊二烯也买不着。
" C! {' r6 X2 [0 i读者朋友们说卧槽又一个买不着的!叔丁基锂当初你就说买不着,我发现老七你用的都是买不着的玩意。
1 N: j4 r4 ^" [) C* Q9 d1 R这里你们真的错怪宝宝了。
/ F1 E. ~- H, q/ ]9 Y/ N, K5 x叔丁基锂买不着是因为太危险,干燥的固体叔丁基锂一不小心就炸了。* t, l3 H# u: P$ A! V, {/ n
所以才配成戊烷溶液卖溶液。
: o3 F+ y# W+ Q# B1 g+ P1 y! `环戊二烯买不着是因为内玩意自己会聚合成二聚体或者三聚体。
: h" R( e# Y0 O% {! F你能直接买到的是二聚环戊二烯或者三聚环戊二烯。) @! _8 g- _7 G8 b
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咦?是不是有点眼熟?" l* Q2 ?' @8 E2 v E4 b6 v
三聚氰胺其实就是氰胺的三聚体,有些物质,单体不稳定,聚合物更稳定。
. l/ @: C* J4 _2 L又扯远了。
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7 ]# B3 ]% w0 w* N$ S6 f+ @% {/ S三聚环戊二烯常压精馏,馏分我百度查42.5℃,但我记得当时我取得馏分温度是45℃,这点误差也很正常,温湿度海拔都会对出馏温度有影响。. b( O9 @+ \& k1 T
蒸出来的就是单体,赶紧用,自己放着放着就又聚合了。" o* S R- a& g6 S
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那是一个蜂和日历(这不是错别字,是我故意的)的日子。) v" S+ a* u5 Q& }2 R1 I4 n
我一边打钠砂,一边精馏环戊二烯。4 G& L! @+ \' v3 A
这时候我发现环戊二烯的馏分有点异常?
4 o1 ~, n5 n8 y9 ]首先,馏分有些粘稠,在尾接管那边有拉丝的现象。2 \+ J- R6 c! T4 T# L* ]8 J
其次,出溜温度不对,50℃,5℃的误差,说大不大,说小不小,属于一个比较擦边的范畴。
2 x) D2 W$ [; Q* P: D9 b" G/ e1 s所以我和课题负责人才都没有特别重视。+ p0 P$ C' H* x9 @5 o
( D$ j d" n7 v) a) Q当时我就给课题负责人也是我的领导,李博士打了个电话跟他说了这事。+ k8 y, Y) {' v8 ~) P5 \0 e
李博士想了想,说你先做着,注意观察,有异常现象立刻告诉我,最后跟我说,注意安全。1 u1 h1 S; @5 |2 a; @
: j; f4 Y7 ]5 ]+ \* v7 G5 K+ d因为金属钠反应本身就很危险。/ k7 M) W8 g8 l) V" l3 i- m: `9 e
所以我在通风橱边上放了消防砂,阻燃毯,还有我的老习惯,一个灭火器。
: [5 E9 W: O" G( ], i' o这里面我要说,该研究所的灭火器配置比较合理,干粉和二氧化碳各占一半。
# K8 Q. } p( i/ T但是,我倒霉催的那次放在边上的是一个二氧化碳灭火器。
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7 |) i/ m0 w; z: [/ z* c在这里插一句金属钠的着火的题外话,我个人是不建议用二氧化碳灭火器的。虽然金属钠无法直接与二氧化碳反应(高温高压下是可以直接反应的,常压条件下不反应),金属钠与氧气和水的产物,比如过氧化钠,氧化钠,氢氧化钠,都可以和二氧化碳反应。
) j4 w6 Q- z9 o用二氧化碳灭火器扑灭金属钠的火灾,效果非常不好!
6 d* F+ A5 U& u! s; V因为二氧化碳灭火器的主要作用是阻断空气让火焰窒息熄灭。% Y# B3 S" c, h: Z8 I6 Z/ \! M
而金属钠的各种产物直接消耗了二氧化碳。/ k0 @7 k. ?1 s1 f/ p7 ^/ c
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我那时候用的视觉效果就是,麻痹火势变小了,但就是不灭!+ ~* G# E2 y6 ?4 M- i1 `/ h
半死不活的在那里烧。
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- Y( V) E2 m& }3 G; _( N$ |" V好了言归正传。
9 ~9 ~, Y3 B( h) a3 ?) c$ z5 ~+ u) n有些粘稠的环戊二烯我用THF稀释之后就开始向钠砂里面缓慢滴加,在-7℃的条件下。+ E( U3 M/ a, e% S
不得不说,这步反应的实验现象十分漂亮!! _ y( |3 k) Z. Z, p0 |, v5 M$ H3 B6 p
体系会很快变成暗红色,金属钠会逐渐消失,最终形成亮红色透明液体。
- T, x4 B' ~( |, F; |) C0 Q4 v跟红宝石的颜色一样,比最好的红葡萄酒的颜色还美丽。0 f0 I8 l8 g3 X2 e9 m
让人的视线久久的沉迷在那美丽的颜色里而无法自拔。0 C5 {, [5 C+ l3 L$ K
: [5 a# N+ q5 }化学的迷人之处就在于此~~~
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但是那天,现象不一样,以往滴加的时候,因为我开着搅拌,所以反应瓶里会有一个起伏的波浪,亮红色的波浪,十分漂亮。
- x" D7 ]* P) x/ c& w但是那天,液面是平的。* o, X- r% R4 ^4 W' c* i" ^% f
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我拔掉一个玻璃塞往里看,发现液面上有大量的泡沫,而且放热异常剧烈。: M7 ~ h2 Z9 K4 S
出于稳妥起见,我停止了滴加,向冰水浴里面加入了大量的冰试图降温。* z* W! U) N) H6 ]! R s
搅拌没有停。0 e7 w: z0 u( R9 t) q( V7 L
但是作用不明显。
9 ~5 h; T. W% i A, E- J, S/ m温度依然在上升,泡沫的界面继续升高。已经快满了。
, ^% g% l6 [' G w" u2 y4 Y! J这时候我打算撤去冰水浴,因为如果喷料,钠砂接触到水,肯定要着火。
( z/ B4 `! b3 N$ H, h喷料就随它去喷吧。" ?1 R, _1 s/ V& n, G. O
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但是已经来不及了。
/ G% Z, E, h+ _0 S8 ], s9 ~我正在撤冰水浴的时候,就喷料了。
0 p/ T2 }( |5 G2 T" z+ f红色的液体从冷凝管上端喷出来,洒在了冰水浴上。
3 ~4 P1 \8 s; G: O1 E几乎是瞬间,火就着起来了。
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差点烧到我的手。! {4 X- e9 N3 n6 V
然后第一反应就是我用沙子把冰水浴连带反应瓶覆盖了一层。' H" s* l' W" ^5 c; x9 G
有人会说然并卵啊,老七你的反应瓶内的有机溶剂肯定也已经起火了。8 I& T* v+ ^4 s3 Q" }* A
瓶子里你肯定没辙。" P& W" X/ |, [0 j# l! w
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这话没错,但这并不是没用,首先,沙子覆盖住了冰水,隔绝了钠砂的引燃源,这样我只需要灭掉金属钠的火,就可以了,不会发生二次复燃。' c7 O+ T% s( l. B
如果你们灭过化学火灾就会明白我的这句话。, S9 f& q5 G! k$ w# c- s) T- s
化学火灾的难点不在灭火,而在复燃。, w- i @ J0 r# x* Q9 T
很多看起来已经灭了的火,不继续用两罐干粉灭火器巩固一下效果,过个几分钟十几分钟,就尼玛又着了!/ x8 a/ H6 j7 l8 L+ A" e/ q( |" d
这一点,放过火和灭过火的绝对深有体会!6 O/ A9 O, N4 M% Y
# a7 s% X2 D G0 _: P) S但事实证明,麻痹我的确想多了~!0 |* o0 @4 J ]. u7 U5 F1 c
二氧化碳灭火器没个鸟用啊!
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一瓶尼玛分分钟就喷光了,但钠依然在欢快的燃烧,小火苗欢脱欢脱的跳跃,根本没灭!' ?% o7 N! e" H
这时候我真急了。
" q; p I% J- c& A9 Y拉下通风橱的玻璃板,出门就去找干粉灭火器。
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所谓祸兮福所倚福兮祸所伏,我的这个行为还莫名其妙救了我。4 B/ M( O7 b6 z$ u
在我找干粉的过程中,反应瓶继续燃烧,通风橱的玻璃前挡,因为里面很热,外面很冷,受热不均直接烧碎了,爆炸开来。
; ^* y- h! T# {2 z/ v碎玻璃蹦出老远。+ L- P7 e) S2 H' X8 Y' R
如果当时我在通风橱前扑救,肯定被玻璃伤到了。7 h! Q+ X& b; G9 _: u* g& n' \
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爆炸惊起了很多人,这时候我拎着俩干粉灭火器跑回来继续喷。
, U O0 r4 r7 y" g1 `周围实验室的人纷纷围过来发现着火了,各种惊慌失措。
; y6 n; y6 M# t% z, K3 Z有一个大哥很冷静的去找灭火器,给我做接力。; w6 T& w1 c n+ K8 G
n0 [7 S0 H0 s, A; o$ W3 i2 _- R8 q干粉灭火器的效果就非常好了,我用了两罐,火情就彻底灭了。, }; I/ A4 K- \ i% T% l
然后我又接过大哥找来的干粉灭火器,喷了两罐,巩固一下效果,麻痹这可是金属钠的火灾,复燃性非常大。6 [2 H% l& l1 n5 h+ Y
这个事情后果很严重,我作为当事人,直接写了检查,在当年中科院的网站上,是能查到的。
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$ R' {3 y) ?$ [( O% T但是与此同时,我作为当事人,责任反而是最小的。0 }' a5 h+ A6 p5 o8 X
事后分析,问题出在环戊二烯蒸馏的馏分上,之所以馏分不对,是因为吸潮进水了,所以会拉丝变粘稠,所以综合馏分温度会高。" r+ S+ d/ }8 I% @4 c2 V
而金属钠最怕见水,所以会起大量泡沫,所以会喷料。
/ P+ S/ b- a8 x但是具体到我个人,从最开始的及时汇报,到起火之后的现场处置。' \+ v3 W7 w9 u
都可以说没有错误的行为。
1 E1 \* A( L# f) ?' A" C做到了将损失降到最小。
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, {% b) @, G# B! E. P; \这可不是我在吹,我当时的那个实验室很大,另外一端就是两个20升精馏瓶在精馏乙醚,如果火势蔓延过去,40升乙醚爆炸,该研究所主楼就只有拆了重盖了,因为爆炸的冲击波绝对会对主结构造成不可修复的损害。# f8 V+ N. t/ R, h/ \4 q& `
3 \' x% e8 M4 g* N从头到尾,只不过烧了一个通风橱,和几个玻璃瓶子,用了几个灭火器,已经属于不幸中的大幸。
( [4 L$ y2 o/ H( v# K6 E" d7 J1 i* s损失比较小。
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" W: ~. V& Z+ `* l2 y' d9 G5 H所以虽然发生了这件事,小公司的老板也没开除我,而且希望我继续留在该公司发展。- U. X& u! H8 ~
因为我以前说过,作为一条化学狗,会灭火是个比较罕见的技能点。
$ L7 P2 @6 n6 K懂行的都很明白。9 B! |, o' d7 K! d6 q
( F8 J% L- m B$ J2 B A- T但我还是毅然决然的辞职了。
+ w6 o# E. Q. j& b" { H/ F而且作为前辈,告诫所有后辈化学人。: L1 u5 u" U. r, V, |- `, c( N) P. U
尽量不要去小公司,咱们化学这行,本来就危险。2 @- V1 c p( _; v! d
大公司大企业,更正规一些,个人防护措施好,说句不好听的,就算真出事,你挂了,你家人得到的赔偿也高。+ e- J" K' w- f. r
小公司小作坊,实在不是就业的首选。( W2 o" w! D, _& _& i
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张弛有度,大事中间穿插小事。+ g, K. z, Y; N8 j* I6 s+ s1 F/ h
接下来就是几件小事。
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土鳖抗铁牛。 |
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