爱吱声
标题:
说说我自大学至今15年化学之路遭遇的安全事故(二)2.4
[打印本页]
作者:
史老柒
时间:
2016-1-13 09:16
标题:
说说我自大学至今15年化学之路遭遇的安全事故(二)2.4
话说当年我刚刚开始做化学，随便找了一个小公司，那个公司打算做一个项目，产品叫二氯二茂锆。
8 j Y+ P5 X& G) Y
这玩意是重要的烯烃聚合催化剂，是Kaminsky型催化剂体系的主催化剂；用作制备二茂锆化物的原料；用于合成许多早期过渡金属络合物和有机金属化合物。
3 f7 H5 n5 e2 r+ _5 c% g1 {
总之一句话，卖的比较贵，供不应求。
" s% \% m; {; p
8 n$ \0 d8 ] C6 K1 p, p+ l4 [. V" v
但是这玩意合成却很简单，首先用甲苯做溶剂打钠砂（就是把金属钠的小块在甲苯溶剂保护下加热到熔点，搅拌状态下，金属钠变成液态金属小球，然后缓慢降温，打碎的金属钠再次凝固为固体的小细颗粒，跟砂子一样的状态），然后将用THF稀释的环戊二烯单体在冰水浴降温作用下滴加下去。
! Q' e' x6 Q, O6 ~9 f9 }6 N
做成茂钠。
" H) m2 Z: |3 V# I7 X5 w
然后将茂钠溶液滴入四氯化锆的THF打浆稀释液中，简单处理一下，都不用旋干，直接找个阴凉处把溶剂晾干，得到的就是二氯二茂锆，含量98%以上。
$ K; k% J' v* M+ `6 t6 F* L1 `! A
8 B3 m8 \' v9 C
可以说这玩意属于肥肉，当时小公司的老板还很纳闷，这玩意卖得这么贵，合成这么简单，为毛没人做？
* H& I3 G! V/ w! U$ } e
不过没多久，他就知道为毛没人做了。
- C8 K* h- C/ N0 C- J+ f, _
9 h: P$ N. H# G) K
我放火的那个中科院某所当年在北大技物楼斜对面，隔着一条马路，当然现在已经不在那里了。
0 } \$ A) r3 F9 B+ r! d
前段时间去道口咖啡喝咖啡。路过那熟悉的街道，技物楼还在，新东方英语还在，中科院某所已经拆了，合并到其他所里面了。
2 M ^! v- Q! H5 `
啊啊啊，我那逝去的青春啊~~~
6 x; p0 _: K2 T4 _8 v. }( Q2 A
0 O! ]& j- k. w7 t3 ]' Y- j: E
扯远了，书归正传。
/ m) _2 i% B# m9 a" N+ _* {
之所以要到中科院某所去做而不是在小公司自己的实验室，关键有两点：
. l3 M4 b) V; T. {' U6 Z
1没有粉碎机，四氯化锆是大块固体，需要粉碎之后才能使用。
' {# e: E$ V- [' R9 L
2小公司通风橱不是防火阻燃材质的，是木制的，怕出事。
/ h) R1 c& w: ^( T, O
( j1 E1 N+ j. p$ k9 k
结果还怕什么来什么。
1 M: z8 V) n5 E/ `
( K: ?, t5 P1 Z% b* | @! j
环戊二烯也买不着。
9 D8 w& e# T. U* `/ U, K
读者朋友们说卧槽又一个买不着的！叔丁基锂当初你就说买不着，我发现老七你用的都是买不着的玩意。
, B, \) w! ^( n2 A) E0 ?
这里你们真的错怪宝宝了。
+ O- J- W: ]* e1 l) p4 W4 r$ \
叔丁基锂买不着是因为太危险，干燥的固体叔丁基锂一不小心就炸了。
' _* D. e6 H1 l# u% w" u `
所以才配成戊烷溶液卖溶液。
/ ]$ v' _& `& }, F, c; s% I
环戊二烯买不着是因为内玩意自己会聚合成二聚体或者三聚体。
1 ]- ]7 C3 C6 U# e* ^; d2 r1 o+ d
你能直接买到的是二聚环戊二烯或者三聚环戊二烯。
1 Q1 O7 L2 }9 C
* k' y! T; L. W
咦？是不是有点眼熟？
5 V* X M7 T1 d, D
三聚氰胺其实就是氰胺的三聚体，有些物质，单体不稳定，聚合物更稳定。
' G3 T/ N; I x5 O% P
又扯远了。
j E' j' d. k' T* |
. {9 O x* @, u/ d
三聚环戊二烯常压精馏，馏分我百度查42.5℃，但我记得当时我取得馏分温度是45℃，这点误差也很正常，温湿度海拔都会对出馏温度有影响。
# i( ]- A$ \/ g* A1 ~
蒸出来的就是单体，赶紧用，自己放着放着就又聚合了。
( s" X7 ~; M! q
' t! H2 T( j1 h: K( a3 b4 H
那是一个蜂和日历（这不是错别字，是我故意的）的日子。
6 L8 _5 I. _, k
我一边打钠砂，一边精馏环戊二烯。
8 h) K% M& Q) Q* L6 u
这时候我发现环戊二烯的馏分有点异常？
1 N2 c/ J, g* }6 c0 V( C
首先，馏分有些粘稠，在尾接管那边有拉丝的现象。
" ?6 Y2 _$ y! `$ P3 i% O4 d: m& T
其次，出溜温度不对，50℃，5℃的误差，说大不大，说小不小，属于一个比较擦边的范畴。
5 w8 K1 M) k9 J+ k Z
所以我和课题负责人才都没有特别重视。
2 j$ A, C" m" }' ~
* w* V( G, ~ I+ s$ X% ~1 r
当时我就给课题负责人也是我的领导，李博士打了个电话跟他说了这事。
. e3 Z5 k3 d1 A& Y7 F
李博士想了想，说你先做着，注意观察，有异常现象立刻告诉我，最后跟我说，注意安全。
: T9 G w7 o' S2 M2 S
1 j& X4 c' B* a" b3 H
因为金属钠反应本身就很危险。
. j- h) V+ m+ A/ j
所以我在通风橱边上放了消防砂，阻燃毯，还有我的老习惯，一个灭火器。
$ a5 V- M- F' z3 y4 Y [! o; g
这里面我要说，该研究所的灭火器配置比较合理，干粉和二氧化碳各占一半。
/ M! z6 X" N7 F( M1 d
但是，我倒霉催的那次放在边上的是一个二氧化碳灭火器。
- M3 m3 H+ ^- |# Y" f: \' }5 @3 e5 X
1 }( q4 \' b. n" o" [
在这里插一句金属钠的着火的题外话，我个人是不建议用二氧化碳灭火器的。虽然金属钠无法直接与二氧化碳反应（高温高压下是可以直接反应的，常压条件下不反应），金属钠与氧气和水的产物，比如过氧化钠，氧化钠，氢氧化钠，都可以和二氧化碳反应。
% z3 k9 L: M9 m0 F5 M, F
用二氧化碳灭火器扑灭金属钠的火灾，效果非常不好！
% P$ w) t+ L2 I) i& S4 d) n- T
因为二氧化碳灭火器的主要作用是阻断空气让火焰窒息熄灭。
! H" z1 ]8 N/ D
而金属钠的各种产物直接消耗了二氧化碳。
! W! e% U( X7 O/ `4 G) j" R
0 D: Z2 e+ a# r9 L5 ^- j) U/ z' y
我那时候用的视觉效果就是，麻痹火势变小了，但就是不灭！
2 w; \& t4 n! m' }
半死不活的在那里烧。
: U; N5 g4 t: S, l. v
& V# g2 t7 F5 ]4 l+ j1 q: E: B
好了言归正传。
. ?3 I$ }/ T" f5 O- g2 @
有些粘稠的环戊二烯我用THF稀释之后就开始向钠砂里面缓慢滴加，在-7℃的条件下。
, P. y% d' H$ x
不得不说，这步反应的实验现象十分漂亮！
+ x2 f6 r. H7 w6 q! P4 j
体系会很快变成暗红色，金属钠会逐渐消失，最终形成亮红色透明液体。
& ^, ~& E- _3 K9 M& I6 u1 c
跟红宝石的颜色一样，比最好的红葡萄酒的颜色还美丽。
1 J9 x! l- E* |& K( O! s) U
让人的视线久久的沉迷在那美丽的颜色里而无法自拔。
9 w2 e# V; Q) B0 h3 P; r
* ?( n8 _# \) E/ I1 v7 D( F
化学的迷人之处就在于此~~~
8 F$ p. Z: P; D0 V
. y l' q5 p) T5 N
但是那天，现象不一样，以往滴加的时候，因为我开着搅拌，所以反应瓶里会有一个起伏的波浪，亮红色的波浪，十分漂亮。
; }$ a& l' O# u+ r3 u! G) b
但是那天，液面是平的。
* l# C% l$ H3 l, E" G
% ^, F3 E9 k4 r% D: S
我拔掉一个玻璃塞往里看，发现液面上有大量的泡沫，而且放热异常剧烈。
! g: u) C5 H7 L) k5 ?
出于稳妥起见，我停止了滴加，向冰水浴里面加入了大量的冰试图降温。
, ?7 u" q+ P& Y: i
搅拌没有停。
2 G' ]" L% s5 w9 c
但是作用不明显。
; n7 `6 b' R2 C1 Y0 E, ]
温度依然在上升，泡沫的界面继续升高。已经快满了。
S' w3 I8 c* L. B, ]
这时候我打算撤去冰水浴，因为如果喷料，钠砂接触到水，肯定要着火。
+ g. f8 G9 K$ g
喷料就随它去喷吧。
: \. j' x8 w* z
9 J/ n: f& K; a6 X
但是已经来不及了。
5 p4 q! T; W* f1 O: {, y5 l; M
我正在撤冰水浴的时候，就喷料了。
/ m5 G5 e' S7 B, C# D( u# }6 ~
红色的液体从冷凝管上端喷出来，洒在了冰水浴上。
. x" L( A0 R# C {4 S
几乎是瞬间，火就着起来了。
$ H% p6 L9 f0 h. s$ q# i
( r$ I4 K7 B6 h
差点烧到我的手。
5 y+ M% {& }0 W; a" m
然后第一反应就是我用沙子把冰水浴连带反应瓶覆盖了一层。
* w3 X* H f1 q; a' X+ P
有人会说然并卵啊，老七你的反应瓶内的有机溶剂肯定也已经起火了。
/ n) O7 x2 L0 ^
瓶子里你肯定没辙。
l/ |7 F& m- _0 e" H- V7 ~5 @
1 Q f: K, T8 t, [( Z6 Y8 `
这话没错，但这并不是没用，首先，沙子覆盖住了冰水，隔绝了钠砂的引燃源，这样我只需要灭掉金属钠的火，就可以了，不会发生二次复燃。
& {/ @" h1 K) U2 M1 t, Y' ~( }
如果你们灭过化学火灾就会明白我的这句话。
9 w) C0 Y& L1 N: Z6 C4 L$ E# x
化学火灾的难点不在灭火，而在复燃。
: e7 m0 X$ {9 m' D
很多看起来已经灭了的火，不继续用两罐干粉灭火器巩固一下效果，过个几分钟十几分钟，就尼玛又着了！
6 |( R6 ^6 h. v* t; N) P
这一点，放过火和灭过火的绝对深有体会！
/ G6 A( F# `0 |; j1 r, F
D% N5 ?8 ]3 r8 Y% X& ] C1 k8 r* s
但事实证明，麻痹我的确想多了~！
4 l, A+ l2 [! O9 Z3 I* m
二氧化碳灭火器没个鸟用啊！
$ `) o2 H8 i; `6 t/ q0 @7 e1 j, M
% Q" ?4 E7 X4 y j( n
一瓶尼玛分分钟就喷光了，但钠依然在欢快的燃烧，小火苗欢脱欢脱的跳跃，根本没灭！
9 M! M8 o# ~ X! B
这时候我真急了。
$ e& \* s: I' A
拉下通风橱的玻璃板，出门就去找干粉灭火器。
$ g4 [) U: i! A' J
4 Q0 D" B% I4 `
所谓祸兮福所倚福兮祸所伏，我的这个行为还莫名其妙救了我。
7 Y; k+ M9 r3 e& C+ l
在我找干粉的过程中，反应瓶继续燃烧，通风橱的玻璃前挡，因为里面很热，外面很冷，受热不均直接烧碎了，爆炸开来。
5 J; _+ i1 \& ~/ a& ?' [
碎玻璃蹦出老远。
$ a8 n' i9 i5 D v+ j( z
如果当时我在通风橱前扑救，肯定被玻璃伤到了。
2 Y1 e& u* j7 D
3 e* o4 P3 A) g* Z) O4 T: P
爆炸惊起了很多人，这时候我拎着俩干粉灭火器跑回来继续喷。
$ r: V- Y* c3 f( s# w. G4 d9 U9 ?
周围实验室的人纷纷围过来发现着火了，各种惊慌失措。
/ F. X$ Z0 B5 F
有一个大哥很冷静的去找灭火器，给我做接力。
* ^3 z1 Y& I* W# _% b( _/ V. Q. o
' {# Z, E6 V" L H0 ?* r; |
干粉灭火器的效果就非常好了，我用了两罐，火情就彻底灭了。
5 h; I+ T/ g2 C% Q+ I' a1 ~' B4 O
然后我又接过大哥找来的干粉灭火器，喷了两罐，巩固一下效果，麻痹这可是金属钠的火灾，复燃性非常大。
6 |( v- ^: O+ a7 N* L9 X6 i
这个事情后果很严重，我作为当事人，直接写了检查，在当年中科院的网站上，是能查到的。
& ]; o9 j- {1 u
& F) e1 P$ `4 b, m, z3 c D
但是与此同时，我作为当事人，责任反而是最小的。
( u" ?( m/ f: v5 _& \% \
事后分析，问题出在环戊二烯蒸馏的馏分上，之所以馏分不对，是因为吸潮进水了，所以会拉丝变粘稠，所以综合馏分温度会高。
( F: }# i7 `, s! N) Y
而金属钠最怕见水，所以会起大量泡沫，所以会喷料。
- K. N \* X5 s) G9 p% E) z
但是具体到我个人，从最开始的及时汇报，到起火之后的现场处置。
- m2 d+ p, j/ Z" M' D* [# K. ^
都可以说没有错误的行为。
' w/ m' q) a' i& E6 u
做到了将损失降到最小。
1 U1 f4 i. o5 e8 K1 x" C c
6 o( n% o6 i. \0 s
这可不是我在吹，我当时的那个实验室很大，另外一端就是两个20升精馏瓶在精馏乙醚，如果火势蔓延过去，40升乙醚爆炸，该研究所主楼就只有拆了重盖了，因为爆炸的冲击波绝对会对主结构造成不可修复的损害。
4 z7 n5 N& T8 n$ S9 C; r
B Y: K% j( `0 f8 p
从头到尾，只不过烧了一个通风橱，和几个玻璃瓶子，用了几个灭火器，已经属于不幸中的大幸。
1 |3 z i# [! m' k$ G
损失比较小。
" g$ |. L) U, ~& s) _1 [
: [3 ?/ Y" H& ^0 i/ m+ }7 \
所以虽然发生了这件事，小公司的老板也没开除我，而且希望我继续留在该公司发展。
+ p2 i+ D9 [# f+ p( s) W8 s S
因为我以前说过，作为一条化学狗，会灭火是个比较罕见的技能点。
, P1 y5 s, O. E3 \" Q3 j3 ^
懂行的都很明白。
; Q' V m2 r5 Y# w& Y; k8 U
3 m) {9 b8 Q% @! p2 _* r
但我还是毅然决然的辞职了。
+ V2 [: f- l& _+ \5 p
而且作为前辈，告诫所有后辈化学人。
9 o9 Q( F2 X$ j- e# M( h
尽量不要去小公司，咱们化学这行，本来就危险。
! U+ A3 [ c6 D+ k ~
大公司大企业，更正规一些，个人防护措施好，说句不好听的，就算真出事，你挂了，你家人得到的赔偿也高。
$ {8 t7 y, E t; u/ X( f; r
小公司小作坊，实在不是就业的首选。
1 V0 @; O7 H" W, H5 R
. c" }9 E5 M& D
张弛有度，大事中间穿插小事。
* R+ K$ w. I4 V3 }8 b! @+ n" [
接下来就是几件小事。
- t* C u. A- z/ b* z) U( _
1 _1 i+ B9 M) A3 p+ J! L
土鳖抗铁牛。
. y: J" `$ G _% V1 ^2 u" e
作者:
dasa
时间:
2016-1-13 10:55
读老七的帖子，过瘾。
r. U" f# E# B
杀人放火，多么快意恩仇啊！
7 f& R _2 F5 j5 [! N7 N# ^9 S4 _
4 P/ d8 \0 P8 u6 i1 @5 {& w# t
玩笑，不要当真。
j: d3 `$ H% v" V, I) u, O
作为化学领域多年的从业人士，不得不说，这个行业的经验教训都是血淋淋的。
9 p( \& a q$ W9 M
我惭愧的是，这么多年，连灭火器都没用过。主要是我们的实验都比较温和，危险性较某些化工实验要低得多。
! A3 z. \* t* a9 b6 g
1 ~" X d' q' {% W
本科，做配位化学，滴加，室温搅拌；
# c9 Y' o* d1 U3 N& Z! @' K4 W1 J- m
硕士，做固体化学，研磨，高温加热；
4 \; U; N0 Q) V& Q% {( J( b! ~
博士，做水热合成，混料，投入反应釜，烘箱里加热，最高也不超过200度。
3 v) B; b. x# p' D
Z1 X# k( m' F1 t# g
幸运同时又有点遗憾的是，没有做过什么特别危险的实验，也没有经历什么危险的过程。
[, e! v e" Z/ x
1 t! `0 S% m2 A* x
这个行业可以说的事情太多了。有机会我也写几个，不过都不是亲身经历，没有老七的帖子这么生动
作者:
坚持到底
时间:
2016-1-13 17:39
作者:
穿着裤衩裸奔
时间:
2016-1-13 19:58
老七这是批发年货呢，精彩，感谢，新年快乐！
作者:
qqq54
时间:
2016-1-13 21:01
作者:
夜
时间:
2016-1-14 17:30
理化所关门了？ 不是搬了啊
作者:
龙正华
时间:
2016-1-14 20:36
第一时间的处理相当救命，出现险情、手忙脚乱，就真的乱了。
作者:
光头佬
时间:
2016-1-15 14:46
老七，有没有机会讲讲和绝命毒师搞的那玩意有关的东东——我可没有不良动机，全是对搞化学的敬仰之情。
作者:
光头佬
时间:
2016-1-18 14:47
本帖最后由 光头佬 于 2016-1-18 14:50 编辑
! b [/ s! r/ J$ ~4 l9 w$ x
" w0 Y! T. e9 @ f5 s
正需要老七这样专业人士的解读啊。赶紧挖个坑吧，我已经拭目以待了。
, ^4 K' I3 z- {9 S
% j2 S ^8 m- L# M$ p
史老柒 发表
! P# R4 X* Q! C& _6 w
我看了第一集，里面的专业常识错误不少。
欢迎光临 爱吱声 (http://aswetalk.net/bbs/)
Powered by Discuz! X3.2
