爱吱声
标题:
说说我自大学至今15年化学之路遭遇的安全事故(二)2.4
[打印本页]
作者:
史老柒
时间:
2016-1-13 09:16
标题:
说说我自大学至今15年化学之路遭遇的安全事故(二)2.4
话说当年我刚刚开始做化学，随便找了一个小公司，那个公司打算做一个项目，产品叫二氯二茂锆。
$ Y5 l' _& O, q+ f' u- @8 _6 q
这玩意是重要的烯烃聚合催化剂，是Kaminsky型催化剂体系的主催化剂；用作制备二茂锆化物的原料；用于合成许多早期过渡金属络合物和有机金属化合物。
5 z& \+ D5 {0 X" A
总之一句话，卖的比较贵，供不应求。
$ ]% x* R5 h6 c E( b
; u7 w% j8 C& u( h- z) k8 X: M" {
但是这玩意合成却很简单，首先用甲苯做溶剂打钠砂（就是把金属钠的小块在甲苯溶剂保护下加热到熔点，搅拌状态下，金属钠变成液态金属小球，然后缓慢降温，打碎的金属钠再次凝固为固体的小细颗粒，跟砂子一样的状态），然后将用THF稀释的环戊二烯单体在冰水浴降温作用下滴加下去。
! ]7 [3 }. D; @) G/ |; G: V; P
做成茂钠。
! p' E; P! A3 j: Y
然后将茂钠溶液滴入四氯化锆的THF打浆稀释液中，简单处理一下，都不用旋干，直接找个阴凉处把溶剂晾干，得到的就是二氯二茂锆，含量98%以上。
* W+ q3 [& ~9 C e
# [6 V$ ?1 w2 o2 C: t' T- K
可以说这玩意属于肥肉，当时小公司的老板还很纳闷，这玩意卖得这么贵，合成这么简单，为毛没人做？
| Q5 e5 |4 N' e, n C
不过没多久，他就知道为毛没人做了。
3 w4 k1 L, e9 S' @0 E8 d2 N
3 l) f$ z% ~9 d% C0 `, L
我放火的那个中科院某所当年在北大技物楼斜对面，隔着一条马路，当然现在已经不在那里了。
1 G! c. E! u! Z7 b0 S* L- V: |, R
前段时间去道口咖啡喝咖啡。路过那熟悉的街道，技物楼还在，新东方英语还在，中科院某所已经拆了，合并到其他所里面了。
* G* X9 a6 R6 \# Y% s
啊啊啊，我那逝去的青春啊~~~
. W# z% |% O) `8 C
+ ]6 I+ l: E$ O
扯远了，书归正传。
: w& \7 ^4 [7 r p
之所以要到中科院某所去做而不是在小公司自己的实验室，关键有两点：
. {5 |1 f2 Z4 u7 O3 Y- z! H
1没有粉碎机，四氯化锆是大块固体，需要粉碎之后才能使用。
( D0 D1 s( F/ p1 z6 u4 E5 ]' Y
2小公司通风橱不是防火阻燃材质的，是木制的，怕出事。
+ K/ F9 W1 q1 }( h- g s* T
! Q2 A0 {0 _7 q6 f) }! K: b
结果还怕什么来什么。
3 v; L, j* E& b7 a- N; a
4 m* M `8 }: F& a; w- X
环戊二烯也买不着。
& w7 M0 B+ W" p1 w; D3 h1 ^
读者朋友们说卧槽又一个买不着的！叔丁基锂当初你就说买不着，我发现老七你用的都是买不着的玩意。
5 D7 O; B5 N& e8 O/ f
这里你们真的错怪宝宝了。
# Y, @+ T- z% a& V# ? }- H
叔丁基锂买不着是因为太危险，干燥的固体叔丁基锂一不小心就炸了。
: b& P9 W+ n+ R6 q
所以才配成戊烷溶液卖溶液。
+ W: t+ c M7 Y0 g
环戊二烯买不着是因为内玩意自己会聚合成二聚体或者三聚体。
& t7 O0 `6 J- S' J/ L0 |
你能直接买到的是二聚环戊二烯或者三聚环戊二烯。
/ C8 Y6 o1 l7 _2 g. ?: ~
7 B% |, k% a& S ?, l
咦？是不是有点眼熟？
: x {% ]1 G& q1 a. U# f
三聚氰胺其实就是氰胺的三聚体，有些物质，单体不稳定，聚合物更稳定。
0 G( w2 Y5 `& t# B+ N
又扯远了。
) \! J1 p# u* ]7 D: d5 R( ^
' L3 \$ [; F+ H3 n+ M
三聚环戊二烯常压精馏，馏分我百度查42.5℃，但我记得当时我取得馏分温度是45℃，这点误差也很正常，温湿度海拔都会对出馏温度有影响。
J4 i; y2 |, L' ^5 D) X" w) Y
蒸出来的就是单体，赶紧用，自己放着放着就又聚合了。
3 _+ l- Q+ |# j$ J3 w
# b" b1 |5 j2 \& J0 e$ Y3 V# C7 C
那是一个蜂和日历（这不是错别字，是我故意的）的日子。
$ Y! F6 i$ h9 e! f) A
我一边打钠砂，一边精馏环戊二烯。
& _# B0 t3 A7 m
这时候我发现环戊二烯的馏分有点异常？
: ^$ g' ^4 i( y# ?6 i5 d
首先，馏分有些粘稠，在尾接管那边有拉丝的现象。
# G* @6 y7 }; {) ^+ o* S" S
其次，出溜温度不对，50℃，5℃的误差，说大不大，说小不小，属于一个比较擦边的范畴。
5 U0 ^+ q, C% T L' k/ M
所以我和课题负责人才都没有特别重视。
3 |! j2 P9 i2 I; \
! f: l6 J: g! J: H4 w3 r+ @% s
当时我就给课题负责人也是我的领导，李博士打了个电话跟他说了这事。
# h6 ^* A3 H1 h# I y
李博士想了想，说你先做着，注意观察，有异常现象立刻告诉我，最后跟我说，注意安全。
+ Q: }/ a- c1 }
$ r' z% C/ {5 Q* ~
因为金属钠反应本身就很危险。
( x2 q% r& o" e
所以我在通风橱边上放了消防砂，阻燃毯，还有我的老习惯，一个灭火器。
2 T: U7 t& a/ {- [' j( @# Q
这里面我要说，该研究所的灭火器配置比较合理，干粉和二氧化碳各占一半。
4 V3 ~7 D9 f% ^# D4 w2 b) ]
但是，我倒霉催的那次放在边上的是一个二氧化碳灭火器。
' l6 ^7 y f8 A2 W) d, x
U2 Y$ O; k5 \6 F* f# t5 @+ _
在这里插一句金属钠的着火的题外话，我个人是不建议用二氧化碳灭火器的。虽然金属钠无法直接与二氧化碳反应（高温高压下是可以直接反应的，常压条件下不反应），金属钠与氧气和水的产物，比如过氧化钠，氧化钠，氢氧化钠，都可以和二氧化碳反应。
5 T+ F$ e% s7 ~- y/ p
用二氧化碳灭火器扑灭金属钠的火灾，效果非常不好！
. d. p8 A0 x' {+ I: W" [
因为二氧化碳灭火器的主要作用是阻断空气让火焰窒息熄灭。
" Z3 L' Y {5 ]" F- ~8 I# O8 ?; Z
而金属钠的各种产物直接消耗了二氧化碳。
! y1 T7 j* k- k) i; L* B7 N* t
4 b/ J7 c3 i, m
我那时候用的视觉效果就是，麻痹火势变小了，但就是不灭！
9 i8 K& ?7 U& S3 |' a* c/ D% F
半死不活的在那里烧。
" E/ Y+ Y/ p# g, R; l
5 b O5 r: d. v3 x! U' Q3 {
好了言归正传。
2 @/ e* D. }/ }8 }8 _( F8 ?
有些粘稠的环戊二烯我用THF稀释之后就开始向钠砂里面缓慢滴加，在-7℃的条件下。
) t# c* {( W& f" N" t0 F
不得不说，这步反应的实验现象十分漂亮！
+ L7 U# G! l3 j+ [5 ^
体系会很快变成暗红色，金属钠会逐渐消失，最终形成亮红色透明液体。
+ @; K+ w9 h9 k" Q8 T7 j: I
跟红宝石的颜色一样，比最好的红葡萄酒的颜色还美丽。
8 u; X5 G+ K; w/ d. l
让人的视线久久的沉迷在那美丽的颜色里而无法自拔。
8 E- ~ R* R _) c
) O) l$ A a( E
化学的迷人之处就在于此~~~
0 e8 v4 D" o, s4 Q; ]) j2 f( j) _
9 {4 d8 m' V3 _ S t1 r3 l4 p
但是那天，现象不一样，以往滴加的时候，因为我开着搅拌，所以反应瓶里会有一个起伏的波浪，亮红色的波浪，十分漂亮。
+ O% ~" H9 ~! N0 ^
但是那天，液面是平的。
* v. F0 d7 |3 A8 ?
% g6 c' \5 O" {5 ]) t
我拔掉一个玻璃塞往里看，发现液面上有大量的泡沫，而且放热异常剧烈。
9 \8 C- I9 X' ^& R
出于稳妥起见，我停止了滴加，向冰水浴里面加入了大量的冰试图降温。
7 n+ _- ?2 Q% ]9 M R( e0 w
搅拌没有停。
' x9 E9 {2 _# a
但是作用不明显。
7 q& y% {) a/ W8 T% C) ^' I2 F
温度依然在上升，泡沫的界面继续升高。已经快满了。
9 X4 Z" _: u X* {# M$ I
这时候我打算撤去冰水浴，因为如果喷料，钠砂接触到水，肯定要着火。
' s0 S& k8 p1 j
喷料就随它去喷吧。
9 s( {2 K0 n4 ^5 V
+ T4 i: l' C. W3 c4 L0 b
但是已经来不及了。
; D# n) b4 m3 _( z# Z& x( | E- O
我正在撤冰水浴的时候，就喷料了。
4 [7 V% e$ F* G# a3 l8 V+ h
红色的液体从冷凝管上端喷出来，洒在了冰水浴上。
: _7 S( F* } Y% {5 `
几乎是瞬间，火就着起来了。
* B3 h8 U) C( k0 d
$ W9 D. o X2 k6 {8 ?4 y
差点烧到我的手。
# O0 ?$ w# r3 s* g/ B. p/ I4 N
然后第一反应就是我用沙子把冰水浴连带反应瓶覆盖了一层。
G( V4 ^% M( o0 \& X- F4 @
有人会说然并卵啊，老七你的反应瓶内的有机溶剂肯定也已经起火了。
* L @, o) ]% n
瓶子里你肯定没辙。
6 |# j& C8 D( ] s" X/ C
0 N8 q4 o; N& }1 s' _$ ~0 m
这话没错，但这并不是没用，首先，沙子覆盖住了冰水，隔绝了钠砂的引燃源，这样我只需要灭掉金属钠的火，就可以了，不会发生二次复燃。
' r& f$ }7 N2 l B: e
如果你们灭过化学火灾就会明白我的这句话。
- g$ J1 `6 s( J
化学火灾的难点不在灭火，而在复燃。
0 I! L1 T7 p2 k3 d. g0 u
很多看起来已经灭了的火，不继续用两罐干粉灭火器巩固一下效果，过个几分钟十几分钟，就尼玛又着了！
y9 j0 { P7 A) [
这一点，放过火和灭过火的绝对深有体会！
9 M' L) W9 S- z
0 S* k% \, h8 c/ T; m
但事实证明，麻痹我的确想多了~！
) D9 n/ H( T. J
二氧化碳灭火器没个鸟用啊！
7 R3 G1 y# {8 C% c0 h( C
( Z8 d7 y4 W# ?
一瓶尼玛分分钟就喷光了，但钠依然在欢快的燃烧，小火苗欢脱欢脱的跳跃，根本没灭！
& o" N2 ^' ?2 R( S; a5 Z9 a! W7 m
这时候我真急了。
+ a- w* O8 w; w5 @$ I
拉下通风橱的玻璃板，出门就去找干粉灭火器。
( W- ]" y" I- v( W
! ?8 W0 a S v1 T# O
所谓祸兮福所倚福兮祸所伏，我的这个行为还莫名其妙救了我。
$ y) g) h& ^$ X" z0 I
在我找干粉的过程中，反应瓶继续燃烧，通风橱的玻璃前挡，因为里面很热，外面很冷，受热不均直接烧碎了，爆炸开来。
! v4 C+ {- G" V9 C3 @2 Z
碎玻璃蹦出老远。
1 ^7 p. i8 N4 \! m3 F. A
如果当时我在通风橱前扑救，肯定被玻璃伤到了。
6 ~) M5 J. ^0 B8 g( R! P S+ P
9 d- D- z- a0 {* R$ z! f
爆炸惊起了很多人，这时候我拎着俩干粉灭火器跑回来继续喷。
: e, c# S; B" t. a
周围实验室的人纷纷围过来发现着火了，各种惊慌失措。
) V% N2 ]0 _; W% c' b! C E( D
有一个大哥很冷静的去找灭火器，给我做接力。
7 K$ ]( }3 [" L
- g/ C4 e# V1 J0 O9 e( b3 e0 `
干粉灭火器的效果就非常好了，我用了两罐，火情就彻底灭了。
# e* ~! W1 [5 l0 v- O! y8 W1 {
然后我又接过大哥找来的干粉灭火器，喷了两罐，巩固一下效果，麻痹这可是金属钠的火灾，复燃性非常大。
9 U" e& F3 V8 D8 u' @7 [
这个事情后果很严重，我作为当事人，直接写了检查，在当年中科院的网站上，是能查到的。
' m4 S5 ]7 E( s& y
7 z- S% ~3 H# a5 N
但是与此同时，我作为当事人，责任反而是最小的。
2 n* ]; q2 c Q
事后分析，问题出在环戊二烯蒸馏的馏分上，之所以馏分不对，是因为吸潮进水了，所以会拉丝变粘稠，所以综合馏分温度会高。
, R0 W. ]6 \3 v: v6 j( m q+ d( S
而金属钠最怕见水，所以会起大量泡沫，所以会喷料。
8 u5 X& b5 H6 y. E! H. H: H5 i
但是具体到我个人，从最开始的及时汇报，到起火之后的现场处置。
7 S! {8 V% U I n/ W- K) J; b
都可以说没有错误的行为。
9 b- u# v+ b) j7 V2 j* \- f6 t
做到了将损失降到最小。
* s+ C# x, [9 F
& X2 T6 J/ \( e/ e4 R9 v6 w# O) r( U
这可不是我在吹，我当时的那个实验室很大，另外一端就是两个20升精馏瓶在精馏乙醚，如果火势蔓延过去，40升乙醚爆炸，该研究所主楼就只有拆了重盖了，因为爆炸的冲击波绝对会对主结构造成不可修复的损害。
% j, e8 `7 m8 y" H
- g/ I3 l# B1 Z4 {/ Q0 z# ?6 x
从头到尾，只不过烧了一个通风橱，和几个玻璃瓶子，用了几个灭火器，已经属于不幸中的大幸。
0 }* h7 i9 B/ ^0 {
损失比较小。
# U2 o0 `" G; Y
: |- {/ P. \) E u
所以虽然发生了这件事，小公司的老板也没开除我，而且希望我继续留在该公司发展。
5 q2 z. I! V# I5 Q% }4 t
因为我以前说过，作为一条化学狗，会灭火是个比较罕见的技能点。
( ~- c& ^" r4 y1 l
懂行的都很明白。
" r- C9 U' d: K6 q" O/ k( A
) e$ J$ P( A+ Z; M! ]9 Z
但我还是毅然决然的辞职了。
7 J4 f6 }( k- U2 _
而且作为前辈，告诫所有后辈化学人。
a7 k+ J+ D: K& v2 L) o- x
尽量不要去小公司，咱们化学这行，本来就危险。
" I( d. U% x2 D( H4 c+ f: t. U
大公司大企业，更正规一些，个人防护措施好，说句不好听的，就算真出事，你挂了，你家人得到的赔偿也高。
5 |. z' h; H p# p) X
小公司小作坊，实在不是就业的首选。
. J' x0 z3 r% x
- d, x; K4 a* ]# P/ e* |; h
张弛有度，大事中间穿插小事。
; Z2 |0 i7 g5 g) u. H
接下来就是几件小事。
9 `7 Z ^5 C6 r% y8 ]5 W4 C2 m& x
$ D0 R: j' [0 ~- N7 t% h
土鳖抗铁牛。
$ }, \% ?# r9 C0 k: R/ u% b
作者:
dasa
时间:
2016-1-13 10:55
读老七的帖子，过瘾。
- t* ?3 i" a* F" p
杀人放火，多么快意恩仇啊！
% `0 u5 c, Y# I* @ v4 G
$ ^. j; v$ a1 w+ e _( E
玩笑，不要当真。
& ^; y# w! ]# W1 M
作为化学领域多年的从业人士，不得不说，这个行业的经验教训都是血淋淋的。
$ i$ ?. P7 V7 G" G+ f0 N i: j
我惭愧的是，这么多年，连灭火器都没用过。主要是我们的实验都比较温和，危险性较某些化工实验要低得多。
; d& J" v. J0 O& w: w7 m
. c: W) g6 v' C/ o/ s
本科，做配位化学，滴加，室温搅拌；
S- h4 T+ j/ x1 n2 [2 K L. w7 g
硕士，做固体化学，研磨，高温加热；
+ O3 Q: w, t; ~/ v8 F, \
博士，做水热合成，混料，投入反应釜，烘箱里加热，最高也不超过200度。
/ K- w/ m9 Q/ Y- V+ X0 S/ o) |( K2 ~3 x
; t$ s' ^9 l3 t- q s
幸运同时又有点遗憾的是，没有做过什么特别危险的实验，也没有经历什么危险的过程。
& y/ | c$ ?8 ?& F2 I: L
" \7 p+ }# y+ T
这个行业可以说的事情太多了。有机会我也写几个，不过都不是亲身经历，没有老七的帖子这么生动
作者:
坚持到底
时间:
2016-1-13 17:39
作者:
穿着裤衩裸奔
时间:
2016-1-13 19:58
老七这是批发年货呢，精彩，感谢，新年快乐！
作者:
qqq54
时间:
2016-1-13 21:01
作者:
夜
时间:
2016-1-14 17:30
理化所关门了？ 不是搬了啊
作者:
龙正华
时间:
2016-1-14 20:36
第一时间的处理相当救命，出现险情、手忙脚乱，就真的乱了。
作者:
光头佬
时间:
2016-1-15 14:46
老七，有没有机会讲讲和绝命毒师搞的那玩意有关的东东——我可没有不良动机，全是对搞化学的敬仰之情。
作者:
光头佬
时间:
2016-1-18 14:47
本帖最后由 光头佬 于 2016-1-18 14:50 编辑
* B U, n3 C9 O, y+ d
4 `" G5 c7 X1 c7 ~' p
正需要老七这样专业人士的解读啊。赶紧挖个坑吧，我已经拭目以待了。
+ s2 W( E; X e* L& X1 ~) C+ I4 K9 p
" m4 Z X- [- f' ~- |$ x1 r
史老柒 发表
0 H1 \4 K5 l0 e, v: C) c- [- Q
我看了第一集，里面的专业常识错误不少。
欢迎光临 爱吱声 (http://aswetalk.net/bbs/)
Powered by Discuz! X3.2
